ICS 37. 040.20 HG G80 备案号：38621—2013 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 4399—2012 胶印印刷版材用成膜酚醛树脂 Novolakresinsusedforoffsetplates 2012-12-28发布 2013-06-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 4399—2012 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国数码影像材料与数字印刷材料标准化技术委员会(SAC/TC432)归口。 本标准起草单位：威海经济技术开发区天成化工有限公司、乐凯华光印刷科技有限公司、本溪市瑞 事达化工有限公司。 本标准主要起草人：丛培军、高峰、王怀功、唐月琴、杨金瑞、孔祥丽、邵正春、李剑波、余尚先、 I HG/T4399—2012 胶印印刷版材用成膜酚醛树脂 1范围 本标准规定了胶印印刷版材用成膜酚醛树脂的要求、试验方法、检验规则和标志、包装、运输及 贮存。 本标准适用于以烷基酚和甲醛合成的热塑性胶印印刷版材用成膜酚醛树脂。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T9284色漆和清漆用漆基软化点的测定环球法 HG/T2712液态和溶液状酚醛树脂粘度的测定 JJF1070定量包装商品净含量计量检验规则 国家质量监督检验检疫总局令第75号定量包装商品计量监督管理办法 3要求 3.1产品性能 产品性能应符合表1的规定。 表 1 项目 指标 外观 淡黄色至棕红色透明固体 软化点(环球法)/℃ 100~160 粘度(15%丙二醇独甲醚溶液、25℃)/(mm²/s) 5~20 游离酚含量/% ≤ 2. 0 丙二醇独甲醚、丁酮、环己酮溶解性/g 30 丙二醇独甲醛不溶物含量/% 5 碱溶性/g ≥ 1 碱溶解速率/Lg/(m²·s)］ 0.05~0.50 雾浊点pH值 10.5~~12.0 相对重均分子量 3000~20000 2~20 分子量分布 3.2包装质量 应符合国家质量监督检验检疫总局令第75号《定量包装商品计量监督管理办法》的规定。 3.3保质期 产品自生产之日起，在本标准规定的条件下贮存和运输，保质期为不低于12个月。 HG/T4399—2012 4试验方法 4.1试剂 一本标准中规定使用的化学试剂均为分析纯级。 一本标准中规定使用的各种溶液仅供一次性使用。 本标准中规定使用的碱溶液配制方法是硅酸钠（Na2SiO3·9HO)30g、氢氧化钠4g，用蒸馏 水稀释至1000mL。 4.2外观质量检测 采用目测的方法进行。 4.3软化点测定 按GB/T9284的规定进行。 4.4粘度测定 4.4.1树脂溶液的制备 称取15.00g（精确至0.01g)研成粉末的成膜树脂，放人带磨口塞的三角瓶中，加入85.00g（精确 至0.01g)丙二醇独甲醚，略微加热使之完全溶解即可。 4.4.2树脂溶液粘度的测定 按HG/T2712的规定进行。 4.5游离酚含量的测定 4.5.1试剂 .—0.1mol/LKBr-KBrO3溶液; -0.1mol/LNa2S2O3标准溶液； -淀粉指示剂； —浓盐酸(相对密度1.19)； -KI固体试剂； 一无水乙醇。 4.5.2测定步骤 4.5.2.1称取0.5g研成粉末的成膜树脂（准确至0.1mg），用20mL无水乙醇溶于500mL圆底烧瓶 中，加入100mL蒸馏水，充分搅拌均匀后，用水蒸气蒸馏法蒸出游离酚，馏出物收集于500mL容量瓶 加人蒸馏水稀释至刻度摇匀。 4.5.2.2吸取4.5.2.1溶液50mL于250mL碘量瓶中，加人0.1molKBr-KBrO3溶液25mL、浓盐 酸5mL，迅速盖好塞子，充分摇匀，放置于暗处15min，再加人2gKI，摇匀后放暗处，再静置10min，然 后冲洗瓶口，用0.1mol/LNa2S2O3标准溶液滴定至淡黄色，加人淀粉指示剂2mL，再滴定至蓝色消失 为止，同时作空白试验。 4.5.2.3计算 游离酚含量按式(1)进行计算，数值以%表示： (V-V)XMX0.01568 游离酚含量二 X100 (1) GX50/500 式中： Vi一—空白试验消耗Na2S2O3体积的数值，单位为毫升（mL)； V2---样品试验消耗Na2SzO3体积的数值，单位为毫升（mL）； Mi——Na2S2O：浓度的数值，单位为摩尔每升（mol/L)； G—样品的质量的数值，单位为克（g)； 2 HG/T4399—2012 0.01568—-浓度为0.167mol/L的NazS2O3相当于苯酚的摩尔质量的数值。 4.6丙二醇独甲醚、丁酮、环已酮溶解性的测定 分别称取100.00g（精确至0.01g)丙二醇独甲醚、丁酮、环已酮放入烧杯中，加入30.00g（精确至 0.01g)研成粉末的成膜树脂，25℃士1℃下搅拌溶解，1h后停止搅拌，用分析滤纸过滤，滤液澄清透明 为合格。 4.7丙二醇独甲醚不溶物含量的测定 称取50g士1g(精确至0.01g)丙二醇独甲醚放人烧杯中，加人1g士0.1g(精确至0.1mg)研成粉 末的成膜树脂，室温下搅拌溶解，1h后停止搅拌，溶液备用。 取滤纸1张放入110℃烘箱恒温30min，取出放入干燥器中冷却至室温，称量记为m1（精确至 0.1mg），将溶液用该滤纸过滤，滤完后用10g丙二醇独甲醚淋洗滤纸，将淋洗完的滤纸置于110℃鼓 风烘箱内恒温30min，取出放人干燥器中冷却至室温，称量记为m2（精确至0.1mg）。丙二醇独甲醚不 溶物按式（2)进行计算，数值以%表示： (2) m 式中： 一滤纸的质量的数值，单位为克（g）； mi 滤纸与不溶物的质量的数值，单位为克（g）； m2 m-—加入成膜树脂的质量的数值，单位为克（g)。 4.8碱溶性的测定 量取100mL(精确至0.1mL)碱溶液放人烧杯中，加人1g（精确至0.01g）研成粉末的成膜树脂， 25℃士1℃下搅拌1h，停止搅拌，溶液呈透明、无沉淀即为合格。 4.9碱溶解速率的测定 4.9.1版材的制作 称取20g(精确至0.1g)研成粉末的成膜树脂和0.2g(精确至0.01g)碱性艳蓝，用适当的丙二醇 独甲醚溶解成一定粘度的溶液。用离心涂布式或辊涂方式将其涂布于预先准备好的经过电解氧化处理 的铝版基上，涂层质量在2g/m²左右，涂完后在120℃的烘箱中烘10min，取出冷却备用。 4.9.2涂层单位面积质量的测定 取4.9.1制作的版材一块，均匀裁切成10cm×10cm（精确至1mm)的试片，用万分之一的天平称 量记为m3（精确至0.1mg），用丙酮除去涂层，然后于100℃烘箱中烘10min，取出放人干燥器中冷却 至室温，再次精确称量试片的质量记为m4。涂层单位面积质量mA，按式（3)进行计算，单位为克每平方 米(g/m²): mA=(m3-m)/0.01 (3) 式中： m3—-未除去涂层的版材质量的数值，单位为克(g)； m4-除去涂层后的版材质量的数值，单位为克（g)； 0.01一一试片面积的数值，单位为平方米（m²）。 4.9.3版材碱溶解速率的测定 从4.9.2版材上选择三个不同的点，取三块2cm×2cm（精确至1mm）的版块，放在碱溶液中浸泡 洗净，记录全部洗净的时间t(精确至0.01s）。碱溶解速率按式（4)进行计算，单位为克每平方米每秒 [g/(m²:s)]: 碱解速率=mA/t 式中： mA一版材涂层单位面积质量的数值，单位为克每平方米（g/m²）； 3 HG/T43992012 t—在碱溶液中浸泡洗净的时间的数值，单位为秒(s)。 取三次测试结果的算术平均值作为版材碱溶解速率。 4.10雾浊点pH值的测定 将1g(精确至0.01g)研成细粉末的成膜树脂溶于50mL(精确至0.1mL)的1mol/L氢氧化钠水 溶液中，将带有玻璃电极的pH计（电极经过事先校对)放入溶液中，用1mol/L的盐酸溶液边搅拌边滴 定，至溶液发生雾浊且雾浊现象维持10s不消失，此时溶液的pH值即为该成膜树脂的雾浊点pH值。 4.11相对重均分子量及分子量分布的测定 4.11.1仪器及测试条件 一一泵：用于凝胶渗透色谱（GPC)分子量测定使用的泵必须确保流动性的流速恒定，流速精密度偏 差不允许超过0.1%。 一流动相：四氢峡喃（色谱级）。 一流速：1.0mL/min。 一凝胶色谱柱：用于成膜酚醛树脂测定的色谱柱（“柱组”）由3根（或4根、5根）单一的柱子组 成，柱组的分离范围在100～50000之间；单个色谱柱规格为：不锈钢，7.8mmX300mm，柱效大于 10000。 检测器：可以使用示差折光检测器或者紫外-可见光检测器，若是后者，检测波长为280nm。 一进样量：可以使用手动或者自动进样器，样品浓度在0.1mg/mL0.5mg/mL之间，进样体积 20 μL。 计算参比标准：聚苯乙烯标准物。 色谱工作站：满足凝胶渗透色谱对相对重均分子量及分子量分布计算的要求。 4.11.2相对重均分子量的测定 4.11.2.1待仪器稳定后，进样分析。 4.11.2.2由凝胶色谱工作站计算出成膜酚醛树脂的相对重均分子量Mw。 4.11.3分子量分布的测定 同4.11.2，由色谱工作站计算出分子量分布D。 4.12包装质量的测定 按JJF1070的规定进行。 5检验规则 5.1抽样 以同一个配方、同一次投料为一批。取样时应从每批产品的部分包装桶内各取20g～30g，混成 个样，应不少于80g～100g，