ICS 71. 060. 01 HG G 10 备案号：37843—2013 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 4320—2012 无机化工产品 气相色谱分析方法通用规则 Inorganic chemicals for industrial use- General rules for gas chromatographic analysis 2013-03-01实施 2012-11-07发布 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 4320—2012 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准的附录A、附录B为资料性附录。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会（SAC/TC63/SC1)归口。 本标准起草单位：杭州龙山化工有限公司、山东出入境检验检疫局、湖北兴发化工集团股份有限公 司、广东省汕头市质量计量监督检测所、天津市化学试剂研究所、中海油天津化工研究设计院。 本标准主要起草人：胡浩德、王骏、赵祖亮、龚礼胜、徐宁、王建国、杨裴、范国强。 HG/T4320—2012 无机化工产品 气相色谱分析方法通用规则 1范围 本标准规定了无机化工产品气相色谱分析方法通用规则的术语和定义、方法原理、试剂和材料、仪 器、测定、结果表述、精密度与准确度、仪器实验室的条件和安全。 本标准适用于无机化工产品气相色谱法方法的编写、方法的研究、培训、教学等。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T4946气相色谱法术语 GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法（modISO3696：1987） JJG700气相色谱仪检定规程 3术语和定义 GB/T4946规定的术语适用于本标准。 4一般规定 本标准所用的试剂和水，除非另有规定外，均应使用优级纯试剂和符合GB/T6682一2008规定的 一级水。 5方法原理 气相色谱法是利用试样中各组分在流动相和固定相间的分配系数不同，当汽化后的试样被载气带 入色谱柱中运行时，组分在两相间进行反复多次分配，由于固定相对各组分的吸附或溶解能力不同，因 此各组分在色谱柱中的运行速度就不同，经过-一定的柱长后，彼此分离，按顺序离开色谱柱进入检测器， 产生的离子流信号经放大后，在记录器上描绘出各组分的色谱峰，根据各组分的保留值和色谱峰面积或 相应的峰高值分别作为定性和定量的依据。 6.试剂和材料 6.1标准品 气相色谱法标准品的质量分数应不低于99.9%。 6.2载气 根据所使用的检测器类型选择相应的载气，载气的纯度应不低于99.99%，使用前应经过硅胶、分 子筛或活性炭等净化处理。 6.3空气 应不含有腐蚀性杂质及其他妨碍气相色谱分析的气体，进人仪器气路前应进行脱油、脱水处理。 7仪器 7.1一般规定 气相色谱仪的性能除非另有说明条款外，应符合JJG700的规定。 1 HG/T4320—2012 7.2仪器组成 气相色谱仪主要由载气系统、进样系统、分离系统、温控系统、检测系统和数据处理系统组成。 7.3载气流速稳定性 符合JJG700的要求。 7.4温度稳定性 符合JJG700的要求。 7.5检测器 气相色谱仪测定无机化工产品时，采用的检测器主要有热导检测器（TCD）、火焰离子化检测器 （FID）、火焰光度检测器（FPD）、电子捕获检测器（ECD）、氮磷检测器（NPD），它们均应符合JJG700的 要求。 8测定 8.1样品处理 8.1.1无机元素的测定 气相色谱法可以直接测定的无机元素主要有磷、氯等，应先采用有机溶剂对试样进行萃取，然后将 有机相注人气相色谱仪进行测定。 8.1.2卤化物的测定 对于结构很稳定的卤化物，如四氟化碳、四氯化碳等，可用一般的气相色谱法进行测定。对于一些 活性较大的卤化物，包括三氯化磷、四氯化钛、四氯化锡、氯化氢等的痕量测定，要求气相色谱系统的惰 性好，并使用电子捕获检测器进行测定。 8.1.3水的测定 用气相色谱法测定产品中的水可采用热导检测器测定，其测定水分的范围是0.05%1.00%，可 采用下列方法测定： 一将试样用碳化钙处理，把试样中的水转化为乙炔，用火焰离子化检测器测定转化物乙炔， 一一将热解吸和气相色谱法结合，采用热导检测器，不锈钢填充柱，可测定无机化合物中的结晶水、 无机材料中微量水。 8.1.4把金属转化为配位化合物进行测定 在金属离子的溶液中，加人配位试剂，它和金属离子生成较稳定的、挥发性的化合物，进行气相色谱 测定。 8.1.5 无机阴离子的测定 用气相色谱法测定无机阴离子，需要先将阴离子转化为可挥发的稳定衍生物，此衍生物应有稳定的 共价键。气相色谱法测定无机阴离子的前处理可参见附录A。具体应用实例，气相色谱法测定加碘盐 中的无机碘方法可参见附录B。 8.2试验条件的选择 8.2.1检测器 8.2.1.1选择原则 根据试样和待测组分的特性，选择与其相适应的检测器。 8.2.1.2热导检测器（TCD） 它是一种通用型的非选择性检测器，对所有物质均有响应，结构简单，性能稳定，线性范围宽，可分 析一些其他检测器无法检测的物质， 8.2.1.3电子捕获检测器(ECD) 它是一种选择性强、高灵敏度的浓度型检测器，对具有电负性的物质（如含有卤素、硫、磷、氮、氧的 物质）有响应，电负性越强，灵敏度越高，能检测出微量的电负性物质。 2 HG/T4320—2012 8.2.1.4火焰离子化检测器(FID) 它是一种质量型检测器，结构简单、灵敏度高、响应快、稳定性好，对几乎所有挥发性有机化合物均 有响应，能检测到痕量的物质。 8.2.1.5火焰光度检测器(FPD) 它是一种质量型检测器，对含有硫、磷的化合物具有高选择性和高灵敏度，也称为硫磷检测器，有利 于痕量磷、硫的分析。 8.2.1.6氮磷检测器(NPD) 它是一种电离型检测器，对氮磷化合物灵敏度高、专一性好，专用于痕量氮、磷化合物的检测。 8.2.2载气 8.2.2.1载气种类 根据所使用的检测器种类选择相应的载气。TCD检测器一般采用氢气或氨气作为载气；ECD检 测器可采用氮气、氩气十5%甲烷作为载气；FID检测器、FPD检测器和NPD检测器可采用氮气、氮气 作为载气。 8.2.2.2载气流速 载气流速是决定气相色谱分离的重要原因之一。一般流速高，色谱峰窄，反之则较宽，但流速过高 或过低对分离都有不利的影响。流速应平稳。通常填充柱的载气流速约为10mL/min～50mL/min； 细径毛细管柱的载气流速约为1mL/min～3mL/min；粗径毛细管柱的载气流速约为3mL/min～ 10mL/min 8.2.2.3载气流量 载气流量可采用恒流阀、转子流量计、电子流量控制器设定流量，也可采用皂膜流速计接载气出口 处测流量。 使用毛细管柱时，载气流速以平均线速度~计，数值以厘米每秒表示，按式（1)计算： L (1) tM 式中： L色谱柱长度的数值，单位为厘米(cm）； tM一一情性物质通过色谱柱所用的时间，单位为秒（s)。 8.2.3色谱柱 根据不同的产品要求选择相应的色谱柱，包括填充柱或毛细管柱的种类、柱长、柱内径、固定液 配比。 8.2.4柱温 柱温主要影响分配系数、容量因子以及组分在流动相和固定相中的扩散系数，从而影响分离度和分 析时间。选择柱温的原则，一般使难分离物质在达到要求的分离度条件下，尽可能采用低温柱。对于宽 沸程样品，需采用程序升温法进行分离，即柱温按预先设定的程序随时间呈线性或非线性增加，从而获 得最佳的分离效果。具体操作条件的选择应根据产品的实际情况而定。 8.2.5进样方式和进样量的选择 液体试样应采用进样器（穿过隔膜垫）进样。进样器规格有1μL、5μL、10μL。填充柱一般使用 10μL进样器，进样量应控制在柱容量允许范围及检测器线性检测范围之内。气体试样应采用气体进 样阀进样。一般柱分离进样体积在100μL至5000μL。对毛细管柱进样，有分流/不分流进样方式，一 般采用分流进样，分流进样应确定分流比。当进行痕量分析时，应采用不分流进样。另外还有顶空进 样，分为静态顶空和动态顶空，适用于固体、液体材料中可挥发性物质的分析。 8.2.6其他条件的选择 汽化室温度应等于或稍高于试样沸点，但不超过试样沸点50℃，高于柱温30℃～50℃。检测室 3 HG/T4320——2012 温度应接近汽化室温度。 9结果表述 9.1定性 9.1.1已知物对照定性 在相同操作条件下，被测组分的保留值与纯物质的保留值相同，即可初步定性。如果可能，应在两 根或多根性质显著不同的色谱柱上进行验证，如在不同的柱上纯物质和未知组分的保留值始终相同，即 可确认未知物与纯物质相同。 9.1.2加入已知物增加峰高法 当样品成分较复杂，组分各峰之间距离太近或操作条件不稳定，保留值不易确定时采用此法。将已 知物加人到试样中混合进样，若某组分峰高增加，即可认为该组分与已知物为同一物质。 9.1.3文献相对保留值定性 相对保留值只受柱温和固定相性质的影响，而柱长、固定相的填充情况（即固定相的紧密情况)和载 气的流速均不影响相对保留值。只要保证这两项与文献一致即可。在色谱手册中列有各种物质在不同 固定液上的保留数据，可用来进行定性鉴定。 9.1.4根据保留指数定性 保留指数（I)又称科瓦茨（kovats)指数，它表示物质在固定液上的保留行为，在同一色谱柱上，不同 升温条件下，其保留时间不同，但保留指数是一致的。物质在柱上的保留行为用两种紧靠它的作为