ICS 93.080.99 CCS P 51 13 河北省 地方 标准 DB 13/T 6184—2025 沥青路面材料 挥发性有机物的测定 气相 色谱-质谱法 2025 - 08 - 11发布 2025 - 09 - 11实施 河北省市场监督管理局 发布 DB 13/T 6184 —2025 I 前言 本文件按照 GB/T 1.1 —2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。 本文件的某些内容可能涉及到专利，本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由河北省交通运输厅提出并归口。 本文件起草单位：邯郸市交通运输局干线公路建设管理中心、北京工业大学、邯郸中建恒质工 程项目管理有限公司、河北唯达公路工程有限公司、河北工程大学、邯郸市交通运输局综合行政执 法支队、邯郸市交通建设投资管理中心、邯郸市交通运输局合资合作公路管理中心、邯郸市交通运 输局场站服务中心。 本文件主要起草人：弓社强、高颖、王超、龙永杰、栗剑、田秀珍、郑光超、胡晓芬、李昭、郭 炜、陈月花、弓世凯、周波超、曹志龙、白新燕、郭曼莉、李合丰、刘逢涛、边建民、宫官雨。DB 13/T 6184 —2025 1 沥青路面材料 挥发性有机物的测定 气相色谱 -质谱法 警告：本文件使用的标准品为易挥发的有毒化学品，操作时应按照要求佩戴防护器具，避免吸 入或接触皮肤和衣物。 1 范围 本文件描述了利用气相色谱 -质谱仪测定沥青路面材料挥发性有机物的方法。 本文件适用于沥青路面材料挥发性有机物的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用 文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单） 适用于本文件。 GB 37822 挥发性有机物无组织排放控制标准 HJ 604 环境空气 总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定直接进样 -气相色谱法 HJ 732 固定污染源废气挥发性有机物的采样气袋法 HJ 759 环境空气 挥发性有机物的测定 罐采样/气相色谱 -质谱法 3 术语和定义 GB 37822 界定的术语和定义适用于本文件。 4 方法原理 采用内壁惰性化处理过的真空罐或气袋采集一定温度下沥青路面材料挥发出的 VOCs样品，样品 经预浓缩、热脱附后，进入气相色谱分离，用质谱检测法进行检测，通过与标准物质保留时间和质 谱图相比较进行定性，再基于浓度与峰面积的关系构建标准曲线法，进行定量计算。 5 试剂和材料 标准气：浓度不低于 1 μmol/mol，压力不低于 1.0 MPa，可保存一年（或参见标准气证书的相 关说明）。根据实际工作需要，购买有证标准气体或在有资质单位定制合适的混合标准气体。 标准使用气： 使用气体稀释仪 （ 6.3） 将标准气 （ 5.1） 用高纯气 （ 5.3） 稀释至指定浓度 （ nmol/mol ）。 也可采用静态稀释法，使用液体标准物质配制。 氮气：纯度≥ 99.999%。 氦气：纯度≥ 99.999%。 吸附剂： Tenax、Carbopack、硅胶等吸附剂，或者其他等效吸附剂。 6 仪器和设备 气相色谱 -质谱仪：色谱部分具有 程序升温功能，质谱部分具有 70 eV的电子轰击（ EI）电离 源，配NIST质谱图库，具有全扫描（ SCAN）、手动 /自动调谐、数据采集及谱库检索等功能。 毛细管色谱柱：石英毛细管色谱柱， 60 m（长度）× 0.32 mm（内径）× 1.8 μm（膜厚），填 料为6 %氰丙基苯基 94 %二甲基聚硅氧烷。也可使用其他等效毛细管色谱柱。 气体稀释仪：最大稀释倍数不小于 100倍。 采样罐：耐压值大于 241 kPa的内壁惰性化处理的不锈钢罐。应符合 HJ 759相关要求。 气袋：氟聚合物薄膜气袋，应符合 HJ 732相关要求。 DB 13/T 6184 —2025 2 气体浓缩仪：具有自动定量取样的功能。气体浓缩仪与气相色谱 -质谱联用仪连接管路均使用 惰性化材质。 7 样品采集与保存 样品采集 7.1.1 罐采样 罐采样方式应符合 HJ 759要求。 7.1.2 气袋采样 气袋采样方式应符合 HJ 604和HJ 732要求。 样品保存 采样罐样品：样品在常温下保存，采样后尽快分析， 20天内分析完毕。 气袋样品：样品避光保存，采样后尽快分析，一般不超过 8小时。 空白试样 将高纯度氮气（ 5.3）注入预先清洗好的气袋（ 6.5）或清洗好并抽至真空的采样罐（ 6.4），作 为空白试样。 全程序空白 将高纯度氮气（ 5.3）注入预先清洗好的气袋（ 6.5）或清洗好并抽至真空的采样罐（ 6.4）带至 采样现场，与同批次样品一起运回实验室。 8 分析步骤 检出限 当采样体积为 100 mL时，本方法检出限为 0.3 μg/m3～14.8 μg/m3，测定下限 1.0 μg/m3～59.2 μg/m3，检出限应符合附录 A的要求。 注： 不同厂家或批号的仪器性能不同，在确保满足本文件方法检出限的前提下，实验室可适当调整取样体积。 气体浓缩 可采用两种气体浓缩方式。 8.2.1 单级冷阱气体浓缩 取样体积 100 mL（根据样品中的挥发性有机物浓度和气体浓缩仪状况， 取样体积可在 10 mL～400 mL范围内取整）。 参考条件：进样流速为 50 mL/min；进样阀温度： 160 °C；冷阱捕集温度： -20 °C；脱附温度： 260 °C；脱附时间： 2 min；传输线温度： 160 °C。 8.2.2 多级冷阱气体浓缩 取样体积 100 mL（根据样品中的挥发性有机物浓度和气体浓缩仪状况，取样体积可在 10 mL～400 mL范围内取整，若样品中化学物浓度较高，也可通过气体稀释仪对样品进行稀释处理（ 6.3）），其 他条件参数可按照气体浓缩使用说 明或厂家工程师要求或建议设定。 参考条件：进样流速 60 mL/min，一级冷阱捕集温度 -40 °C，二级冷阱捕集温度 -70 °C，三级冷 阱捕集温度 -190 °C， 一级冷阱脱附温度 10 °C， 二级冷阱脱附温度 220 °C， 氦气吹扫流速 50 mL/min， 一级冷阱向二级冷阱转移体积 30 mL，三级冷阱脱附时间 2 min，系统烘烤时间 30 min。 气相色谱 程序升温： 40 °C保持10 min，以10 °C/min升至290 °C，在290 °C保持5 min。 DB 13/T 6184 —2025 3 进样口温度： 160 °C。载气流速： 1 mL/min。 质谱 离子源温度： 240 °C，接口温度 280 °C。 扫描范围： 35 u～300 u；离子化能量： 70 eV；扫描方式：全扫描（ SCAN）；其余参数按照仪 器使用说明书进行设定。 校准 8.5.1 气相色谱 -质谱仪性能检查 开机启动之后，首先对 GC-MS系统进行仪器性能检查，根据仪器说明书运行相应检查。为保证检 测结果的准确性，开机启动后或连续运行 12 h后，应进行质谱功能调谐，须达到仪器使用要求。 仪器使用前采用全氟三丁胺对质谱仪进行质量数、分辨率和灵敏度及性能调谐，关键离子丰度 应符合表 1的要求，否则对质谱 仪的参数进行调整。 表1 全氟三丁胺的关键离子丰度要求 质荷比（ m/z） 离子丰度范围 质荷比（ m/z） 离子丰度范围 69 基峰，100 %相对丰度 100 69峰的5 %～50 % 131 69峰的20 %～70 % 264 69峰的5 %～50 % 8.5.2 标准曲线的绘制 通过气体稀释仪（ 6.3）用高纯氮气（ 5.3）稀释标准气（ 5.1），配制成低、高两种浓度系列按 照气体浓缩（ 8.2）、气相色谱（ 8.3）和质谱（ 8.4）的要求进行分析测定，绘制标准曲线。 实际工作中，根据待测样品中挥发性有机物可能的浓度范围选择配制低浓度系列校准曲线或高 浓度系列校准曲线。 试样测定 将气袋试样或采样罐试样连接至采样模块， 按照气体浓缩 （ 8.2） 、 气相色谱 （ 8.3） 和质谱 （ 8.4） 的要求进行测定。 空白实验 按照与试样测定相同的条件和步骤进行空白试样（ 7.3）和全程序空白（ 7.4）的测定。 9 结果表示 定性分析 根据样品中挥发性有机物与标准系列中挥发性有机物的保留时间、碎片离子质荷比及其丰度比 信息相比较，对挥发性有机物进行定性。应多次分析标准物质得到挥发性有机物的保留时间均值， 以平均保留时间± 3 倍的标准偏差为保留时间窗口， 样品中挥发性有机物的保留时间应在其范围内。 挥发性有机物的标准质谱图中相对丰度高于 30 %的所有离子应在样品质谱图中存在，样品质谱 图和标准质谱图中上述特征离子的相对丰度偏差要在± 30 %以内。如果实际样品存在明显背景干扰， 比较时应扣除背景影响。 定量分析 挥发性有机物经定性鉴别后，采用校准曲线法 进行定量计算，试样中挥发性有机物浓度通过相 应的校准曲线计算。 同一试样平行试验至少两次，两次测定结果的相对偏差不超过 15 %时，取其平均值作为试验结 果。 DB 1