ICS 77.120.30 YS H 13 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T990.8—2014 冰铜化学分析方法 第8部分：砷量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 和溴酸钾滴定法 Methods for chemical analysis of copper matte- Part 8:Determination of arsenic content- Hydride generation-atomic fluorescence spectrometry, silver diethyldithiocarbamate spectrophotometry and potassium bromate titrimetry 2014-10-14发布 2015-04-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T990.8—2014 前言 YS/T990《冰铜化学分析方法》分为18个部分： 第1部分：铜量的测定碘量法； ——第2部分：金量和银量的测定原子吸收光谱法和火试金法； 一第3部分：硫量的测定重量法和燃烧滴定法； 第4部分：铋量的测定 原子吸收光谱法； 第5部分：氟量的测定 离子选择电极法； 第6部分：铅量的测定 原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法； 一第7部分：镉量的测定 原子吸收光谱法； —第8部分：砷量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 和溴酸钾滴定法； 第9部分：铁量的测定重铬酸钾滴定法； 一第10部分：二氧化硅量的测定硅钼蓝分光光度法和氟硅酸钾滴定法； 一第11部分：量的测定 原子吸收光谱法； 第12部分：三氧化二铝量的测定铬天青S分光光度法； 第13部分：氧化镁量的测定原子吸收光谱法； 一第14部分：锌量的测定原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法； 一第15部分：锦量的测定 原子吸收光谱法； 第16部分：汞量的测定 冷原子吸收光谱法； 一第17部分：钻量的测定 原子吸收光谱法； 第18部分：铅、锌、镍、砷、铋、锑、钙、镁、镉、钻量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法。 本部分为YS/T990的第8部分。 本部分碑含量重叠部分采用方法2仲裁。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位：中条山有色金属集团有限公司、大冶有色金属集团控股有限公司。 本部分方法1起草单位：中华人民共和国天津出入境检验检疫局。 本部分方法1参加起草单位：北京矿冶研究总院、白银有色集团股份有限公司、广州有色金属研究 院、中华人民共和国宁波出人境检验检疫局、中华人民共和国常熟出人境检验检疫局、中华人民共和国 南通出入境检验检疫局。 本部分方法2起草单位：铜陵有色金属集团控股有限公司。 本部分方法2参加起草单位：云南铜业股份有限公司、北京矿冶研究总院、阳谷祥光铜业有限公司、 杭州富春江冶炼有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司。 本部分方法3起草单位：大冶有色金属集团控股有限公司。 本部分方法3参加起草单位：云南铜业股份有限公司、北京矿冶研究总院、深圳市中金岭南有色金 属股份有限公司。 本部分方法1主要起草人：武素茹、谷松海、邓川、陈殿耿、马得莉、戴凤英、朱晓艳、王慧、窦怀智、 张威、王冬珍、刘天平、刘烽、张晓冬 I YS/T990.8—2014 本部分方法2主要起草人：李琴美、赵晓佩、汪实富、叶欣、陈渝滨、郑文英、马丽、万双、戚月花 廖家章、叶一舟、张小军、黄萍冰。 本部分方法3主要起草人：何梅、陈兰、张征、胡军凯、袁功启、、施小英、陈渝滨、郑文英、陈殿耿、 王皓莹、谭秀丽、左鸿毅。 YS/T990.8—2014 冰铜化学分析方法 第8部分：砷量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 和溴酸钾滴定法 1范围 YS/T990的本部分规定了冰铜中砷含量的测定方法。 本部分适用于冰铜中砷含量的测定。方法1测定范围为0.010%～0.20%；方法2测定范围为 0.010%~0.20%；方法3测定范围为0.20%~5.00%。 2方法1：氢化物发生-原子荧光光谱法 2.1方法提要 试料经酸溶解后，用抗坏血酸进行预还原，以硫腺掩蔽杂质元素，在氢化物发生器中，试液中的砷被 硼氢化钾还原成氢化物，用氩气导人石英炉原子化器中，于原子荧光光谱仪上测量其荧光强度。 2.2试剂 除非另有规定，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.2.1硫脲：优级纯。 2.2.2抗坏血酸：优级纯。 2.2.3 硼氢化钾：优级纯。 2.2.4氢氧化钾：优级纯。 2.2.5 盐酸（p=1.19g/mL）。 2.2.6 盐酸（1十9）。 2.2.7 硝酸（p=1.42g/mL）。 2.2.8 硝酸（1+9）。 2.2.9 硫酸（p=1.84g/mL）。 2.2.10 硫酸（1十1)。 2.2.11 氢氧化钠溶液（10%）。 2.2.12 硫脲-抗坏血酸混合溶液（100g/L)：称取5g硫脲（2.2.1)和5g抗坏血酸（2.2.2），用水溶解并 稀释至100mL，混匀。用时现配。 2.2.13 硼氢化钾（10g/L)及氢氧化钾（5g/L)混合溶液：准确称取1g硼氢化钾（2.2.3）和0.5g氢氧化 钾（2.2.4)溶于100mL水中，混匀。 100mL烧杯中，加10mL氢氧化钠溶液（2.2.11)，微热溶解后，加人40mL水与1滴酚乙醇溶液 (2.2.17)，用硫酸（2.2.10)中和至酚酞红色褪去并过量2mL，冷至室温，移人1000mL容量瓶中，用水 稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg砷。 2.2.15标准溶液：移取10.00mL砷标准贮存溶液（2.2.14)于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混 1 YS/T 990.8-—2014 匀。此溶液1mL含10μg砷。 2.2.16 5砷标准溶液：移取10.00mL砷标准溶液（2.2.15）于100mL容量瓶中，加人5mL盐酸（2.2.5）， 用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1μg砷。 2.2.17酚酞乙醇溶液(1g/L）。 2.3仪器 原子荧光光谱仪，附砷高强度空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用： 检出限：应达到0.1ng/mL； 精密度：用10ng/mL的砷标准溶液测量11次荧光强度，其标准偏差不应超过平均荧光强度 的5.0%； 工作曲线的相关系数不低于0.995。 2.4试样 2.4.1样品粒度应不大于100μm。 2.4.2 样品在105℃士5℃烘1h后，置于干燥器中冷却至室温。 2.5分析步骤 2.5.1 试料 称取0.20g试料，精确到0.0001g。 2.5.2 测定次数 独立地进行两次测定，取其平均值。 2.5.3 空白试验 随同试料做空白试验。 2.5.4试料的溶解 将试料（2.5.1)置于200mL烧杯中，用少量水润湿，加人5mL硝酸（2.2.7）、15mL盐酸（2.2.5），盖 表面皿，低温加热30min，加入6mL硫酸（2.2.10)，加热至冒烟。取下冷却，用水吹洗表皿及杯壁至约 30mL，加热使盐类溶解，取下冷却，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 按表1移取样品溶液于100mL容量瓶中，依次加人5mL盐酸（2.2.5）、10mL硫脲-抗坏血酸混合 溶液（2.2.12），用水稀释至刻度，混匀，静置0.5h后测定。 表1试液分取体积 砷的质量分数/% 分取体积/mL 0.010~0.050 5.00 >0.050~0.10 4.00 >0.10~0.20 2.00 注：所用玻璃仪器均用硝酸(2.2.8)浸泡12h以上，用去离子水冲洗干净后再用。 2 YS/T990.8—2014 2.5.5 工作曲线的配制 分别移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL碑标准工作溶液（2.2.16）于一组 100mL容量瓶中，加人5mL盐酸（2.2.5）、10mL硫脲-抗坏血酸混合溶液（2.2.12），用水稀释至刻度， 摇匀，静置0.5h后测定。 2.5.6 测定 调整仪器工作条件使仪器至最佳状态，依次将砷标准溶液（2.5.5）、空白溶液和试料溶液分别导人 氢化物发生系统，以盐酸（2.2.6)作为载流，以硼氢化钾及氢氧化钾混合溶液（2.2.13)为还原剂进行 测定。 2.6分析结果的计算 碑的含量以质量分数WAs计，数值以%表示，按式（1)计算： (p,-P。).V。.V,×10-9 WAs ×100 (1 ) m.V, 式中： 自工作曲线上查得的样品溶液碑的浓度，单位为微克每升（ug/L）； 'd 自工作曲线上查得的空白溶液碑的浓度，单位为微克每升（μg/L）； V。—试液总体积，单位为毫升（mL)； V，一一分取试液的体积，单位为毫升（mL)； V，——测定试液的体积，单位为毫升(mL)； m—试料的质量，单位为克（g）)。 计算结果表示至小数点后两位，小于0.1%的表示至小数点后三位。 2.7精密度 2.7.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线 性内插法或外延法求得。 表 2 重复性限 WA /% 0.026 0.087 0.15 0.27 % /1 0.002 0.006 0.01 0.02 2.7.2再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，