ICS 71.060.50 G 12 HG 备案号：50865—2015 中华人民共和国化工行业标准 HG/T4823—2015 电池用硫酸锰 Manganesesulfateforbatterymaterials 2015-07-29发布 2016-01-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T4823—2015 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC1）归口。 本标准起草单位：贵州大龙汇成新材料有限公司、广东邦普循环科技有限公司、广东光华科技股 份有限公司、中信大锰矿业有限责任公司、广西远辰锰业有限公司、中海油天津化工研究设计院、重 庆新申世纪化工有限公司。 本标准主要起草人：董雄武、李长东、周一朗、李维健、刘金华、申喜元、余海军、张建锋、谢 英豪、丁永健、刘春明、郭永欣、杨裴、王强。 I HG/T4823—2015 电池用硫酸锰 1范围 本标准规定了电池用硫酸锰的要求，试验方法，检验规则，标志、标签，包装、运输和贮存。 本标准适用于电池用硫酸锰。本产品主要用于制备二次锂电池正极材料（镍钻锰酸锂、锰酸锂、 富锂锰基正极材料等产品），也可用于制造其他锰盐。 规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T191—2008 包装储运图示标志 GB/T6003.1-2012试验筛技术要求和检验 第1部分：金属丝编织网试验筛 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示方法和判定 GB/T8946 塑料编织袋通用技术要求 HG/T2962 —2010 工业硫酸锰 HG/T3696.1 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第1部分：标准滴 定溶液的制备 HG/T3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分：杂质标 准溶液的制备 HG/T3696.3 第3部分： 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 制剂及 制品的制备 分子式和相对分子质量 分子式：MnSO，·H2O 相对分子质量：169.00（按2013年国际相对原子质量） 4要求 4.1外观：浅粉白色粉末。 4.2电池用硫酸锰按本标准规定的试验方法检测，应符合表1的技术要求。 1 HG/T4823—2015 表 1 技术要求 指 标 项 目 一等品 合格品 > 硫酸锰（MnSO,·H20）w/% 99.0 98.0 硫酸锰（以Mn计）w/% 32.0 31.8 < 铁(Fe)w/% 1000 0.002 ≤ 锌(Zn)w/% 100°0 0. 002 铜(Cu)w/% 0. 001 0.002 铅(Pb)/% 0.001 0 0.0015 镭(Cd）w/% 0.000 5 0. 001 0 钾(K)w/% 0. 01 100 钠(Na)w/% 0. 01 0. 01 钙(Ca)w/% ≤ 10°0 0. 02 镁（Mg）w/% ≤ 0. 01 0. 02 镍(Ni)w/% ≤ 0. 005 钻(Co)w/% 0.005 水不溶物w/% 0. 01 pH（100g/L溶液，25℃） 4.0~6.5 细度（通过400μm试验筛）w/% 全部通过 硅(Si)w/% 供需协商 氟(F)w/% 5 试验方法 警告：本试验方法中使用的部分试剂具有腐蚀性，操作时应小心谨慎！如溅到皮肤或眼睛上应立 即用水冲洗，严重者应立即就医。本试验方法中使用高压氩气钢瓶， 应按高压钢瓶安全操作规定操 作：点燃等离子体后，人 应尽量少开屏蔽门，防止高频辐射伤害身体。 5.1 一般规定 本标准所用的试剂和水， 在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008规定的 三级水。试验中所用的标准滴定溶液、 制剂和制品， 在没有注明其他规定时，均按HG/T3696.1、 HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备 5.2 外观检验 在自然光下， 于白色衬底的表面Ⅲ或白瓷板上用目视法判定外观。 5.3 硫酸锰含量的测定 5.3.1方法提要 在pH约为10的氨-氯化铵缓冲溶液中， 以铬黑T为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠 （EDTA） 标 准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色即为终点， 根据标准滴定溶液消耗量计算硫酸锰含量。 5.3.2 试剂 5.3.2.1抗坏血酸。 2 HG/T4823—2015 5.3.2.2氨-氯化铵缓冲溶液甲：pH~10。 5.3.2.3乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c（EDTA)~0.05mol/L。 5.3.2.4铬黑T指示液：5g/L。 5.3.3分析步骤 称取约0.2g试样，精确至0.0002g。置于250mL锥形瓶中，加人100mL水溶解。加入0.1g 抗坏血酸，摇匀。用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至终点前约1mL时，加人10mL氨-氯化 铵缓冲溶液甲和5滴铬黑T指示液，继续滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色并保持30s不褪色即为 终点。 同时同样做空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他加人试剂的种类和量（标准滴定溶液除 外）与试验溶液相同。 5.3.4结果计算 硫酸锰含量以硫酸锰（MnSO·H2O）的质量分数w计，按公式（1）计算： (Vi-Vo)cM) X100% WI= ....() mx1000 硫酸锰含量以锰（Mn）的质量分数w2计，按公式（2）计算： (Vi-Vo)eM2y X100% W2" (2) mX1000 式中： Vo— 滴定空白试验溶液消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升 (mL); Vi 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； m-i 试样的质量的数值，单位为克（g）； M一一硫酸锰的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=169.00）； M2一锰的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=54.94）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。以硫酸锰（MnSO，·H2O）计，两次平行测定结果 的绝对差值不大于0.5%；以锰（Mn）计，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。 5.4铁、锌、铜、镉、钾、钠、钙、镁、镍、钴含量的测定 5.4.1方法提要 试样以硝酸溶解，采用电感耦合等离子体发射光谱仪测定待测元素（铁、锌、铜、镉、钾、钠、 钙、镁、镍、钻），以工作曲线法定量。 5.4.2试剂 5.4.2.1硝酸溶液：1+1。 5.4.2.2硝酸溶液：2+98。 5.4.2.3混合标准溶液I：1mL溶液含阳离子（铁、锌、铜、镭、镍、钻）0.010mg。 分别移取1.00mL按HG/T3696.2配制的铁（Fe）、锌（Zn）、铜（Cu）、镐（Cd）、镍（Ni)、 钴（Co）标准贮备溶液，置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液（见5.4.2.2）稀释至刻度，摇匀。也 可选用有证系列国家标准物质的溶液准确稀释。该溶液使用前配制。 5.4.2.4混合标准溶液Il：1mL溶液含阳离子（钾、钠、钙、镁）0.050mg。 分别移取5.00mL按HG/T3696.2配制的钾（K）、钠（Na）、钙（Ca）、镁（Mg）标准贮备溶 液，置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液（见5.4.2.2）稀释至刻度，摇匀。也可选用有证系列国家 标准物质的溶液准确稀释。该溶液使用前配制。 5.4.2.5水：符合GB/T6682—2008二级水规格。 3