G 方法验证报告 METHODVALIDATIONREPORT 验证项目 森林土壤全磷 方法名称 《森林土壤磷的测定》 LY/T 1232-2015 验 证: 校 核: 审 核: 批 准: 验证日期： 1、方法的适用范围 1.1本标准规定了森林土壤磷的测定方法，采用碱熔法和酸溶法测定森林土壤全磷。 1.2本标准适用于森林土壤全磷的测定。 2、实验室基本情况 表2-1参加验证的人员情况登记表 姓名 职务或职称 所学专业 从事相关检测工作年限 备注 分析人员 校核人员 审核人员 备注 表2-2使用的主要仪器情况登记表 性能状态 仪器编号 仪器名称 规格/型号 生产厂家 备注 （计量/校准状态等） 在检有效 在检有效 在检有效 表2-3使用的标准物质登记表 标准值及不确定 名称 生产厂家 批号 自编号 备注 度 1000±7μg/mL 0.706±0.024g/kg 0.353±0.040g/kg 0.806±0.024g/kg 表2-4使用的主要试剂及溶剂登记表 备 名称 生产厂家 规格/纯度 批号 验收情况 纯化处理方法 注 钼酸铵 合格 无需纯化处理 酒石酸锑钾 合格 无需纯化处理 盐酸 合格 无需纯化处理 氢氧化钠 合格 无需纯化处理 硫酸 合格 无需纯化处理 硝酸 合格 无需纯化处理 合格 氢氟酸 无需纯化处理 高氯酸 合格 无需纯化处理 表2-5测试环境条件登记表 环境条件 测试条件 标准要求 仪器设备要求 判断 备注 室温 22.3℃~23.7℃ 无 无 符合要求 相对湿度 47~51% 无 无 符合要求 表2-6样品采集与保存信息登记表 样品采集载体 测试条件 标准要求 判断 备注 保存条件 22.6℃ 无 符合要求 保存温度 密封保存 无 符合要求 3、样品采集 按LY/T1210-1999规定采集和制备制备土壤样品。 本次方法验证样品采集情况如表3： 表3方法验证样品采集情况 点位 样品类型 采样日期 样品编号 土壤 4、标准曲线的绘制 分别吸取5.00mg/L磷标准溶液0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、 6.00mL于50mL容量瓶中，加水至15mL~20mL，加1滴二硝基酚指示剂，用氢氧化钠和硫 酸溶液调节pH至溶液刚呈微黄色，准确加入5.0mL钼锑抗显色剂，用水定容到刻度，摇匀， 在室温20℃条件下放置30min。显蓝色，获得0.00mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L、0.30mg/L 0.40mg/L、0.50mg/L、0.60mg/L磷标准系列溶液。在分光光度计上用700nm波长，30mm 比色血比色，由低到高测定标准系列待测液的吸光度值，曲线绘制见表4： 表4标准曲线的绘制 序列号 2 3 5 6 1 7 标准物浓度（mg/L） 0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 吸光度A 0.000 0.157 0.314 0.469 0.604 0.778 0.935 注：x值：浓度，单位mg/L； y值：吸光度A，单位Abs 所得回归方程：y=1.5489x+0.0006，相关系数r=0.9997 结论：本实验室绘制曲线的相关系数为r=0.9997，实验室要求的校准曲线相关系数 r≥0.999，满足方法要求。 5、方法精密度试验 5.1碱熔法精密度试验 样品的测定：分别对含磷量不同的3组土壤样品进行测定，按全程序每个样品至少平行 测定6次，分别计算各类型样品中各浓度或含量样品的平均值、标准偏差、相对标准偏差等 参数。进行精密度测试，如表5-1： 表5-1碱熔法的精密度试验数据 口有证标准物质口标准样品口实际样品 平行号 备注 精密度1 精密度2 精密度3 0.937 1.54 2.54 1 2 0.954 1.49 2.37 测定 3 0.962 1.49 2.50 结果 (g/kg) 4 0.943 1.55 2.48 5 0.966 1.50 2.45 6 0.966 1.53 2.48 平均值x（g/kg) 0.955 1.52 2.47 Z(x; -x)? 标准偏差S 0.01 0.03 0.06 S: N-1 相对标准偏差RS S 1.29 1.75 2.32 RSD: ×100% D (%) 注1：浓度/含量1<浓度/含量2<浓度/含量3 结论：本实验室测定不同浓度/含量水平的样品，所得相对标准偏差分别为1.29%、 1.75%和2.32%，实验室要求不大于10%，精密度试验满足要求。 5.2酸熔法精密度试验 样品的测定：分别对含磷量不同的3组土壤样品进行测定，按全程序每个样品至少平行 测定6次，分别计算各类型样品中各浓度或含量样品的平均值、标准偏差、相对标准偏差等 参数。进行精密度测试，如表5-2： 表5-2酸熔法的精密度试验数据 口有证标准物质口标准样品团实际样品 平行号 备注 精密度1 精密度2 精密度3 1 0.882 1.58 2.26 2 0.890 1.60 2.25 测定 3 0.906 结果 1.59 2.23 (g/kg) 4 0.901 1.59 2.32 5 0.911 1.56 2.24 6 0.895 1.61 2.36 平均值x（g/kg 0.898 1.59 2.28 ) Z(x, -x)? 标准偏差S 0.01 0.02 0.05 S= N-1 相对标准偏差RS S RSD ×100% 1.19 1.08 2.27 D (%) x 注1：浓度/含量1<浓度/含量2<浓度/含量3 结论：本实验室测定不同浓度/含量水平的样品，所得相对标准偏差分别为1.19%、 1.08%和2.27%，实验室要求不大于10%，精密度试验满足要求。 6、方法准确度试验 6.1碱熔法准确度试验 有证标准物质/标准样品（或采用市售试剂、标样配制的样品）的测定：采用高、中、 低3个总磷浓度或含量不同的土壤质控样标准溶液样品，按全程序每个样品平行测定6次， 分别计算各浓度或含量样品的绝对误差，相对误差。 有证标准物质/标准样品试验数据见表6-1： 表6-1有证标准物质/标准样品试验数据 团有证标准物质口标准样品 平行号 备注 浓度/含量1 浓度/含量2 浓度/含量3 GSS-5a GSS-20 GSS-38 0.350 0.718 0.806 0.342 测定 2 0.700 0.811 结果 0.818 3 0.384 0.701 (g/kg) 4 0.356 0.722 0.805 5 0.374 0.708 0.827 6 0.358 0.718 0.799 平均值x（g/kg） 0.361 0.711 0.811 有证标准物质/标准 样品浓度/含量（g/ 0.353±0.040 0.706±0.024 0.806±0.024 kg) 绝对误差AE（g/kg 0.008 0.005 0.005 AE=x-μ ) _X-μ×100% RE= 相对误差RE（%） 2.22 0.70 0.62 结论：本实验室测定不同浓度/含量的有证标准物质/标准样品，其相对误差均小于10%， 且每次测定值均在不确定度范围内，有证标准物质/标准样品试验满足方法要求。 6.2酸熔法正确度试验