SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 4895—2017 食品接触材料 纸和纸板 食品模拟物中矿物油的测定 气相色谱法 Food contact materials-Paper and paperboard- Determination of mineral oil in food simulants- Gaschromatography 2017-08-29发布 2018-04-01实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T 4895—2017 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国广东出入境检验检疫局、中华人民共和国广州出入境检验检疫 局、暨南大学。 本标准主要起草人：钟怀宁、余裕娟、吴兆凤、陈燕芬、胡长鹰、林勤保、曾广丰、司菲斐、洗丽英。 I SN/T 48952017 食品接触材料 纸和纸板 食品模拟物中矿物油的测定 气相色谱法 1范围 本标准规定了食品模拟物中矿物油含量的气相色谱测定方法 本标准适用于与食品接触纸和纸板接触的食品模拟物（水、3%乙酸、10%乙醇和异辛烷）中矿物油 含量的测定。 规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T23296.1食品接触材料塑料中受限物质 塑料中物质向食品及食品模拟物特定迁移试 验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 矿物油饱和烃 mineral oil saturated hydrocarbons;MOSH 饱和的开链烷烃和环烷烃，包括直链、支链饱和烷烃和烷基取代的环状饱和烷烃等。 3.2 矿物油芳香烃 mineral oilaromatichydrocarbons;MOAH 高度烷基化的单环芳香烃或多环芳香烃。 4原理 经迁移试验获得的食品模拟物，经正已烷萃取富集，用固相萃取柱洗脱分离矿物油MOSH部分和 MOAH部分，浓缩定容后，采用气相色谱火焰离子检测器（FID)测定，用内标物定量计算。 5 试剂和材料 除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。 5.1试剂 5.1.1 硅胶：0.060mm~0.200mm，马弗炉400℃烘烤24h。 1 SN/T4895—2017 5.1.2 硝酸银（AgNO）。 5.1.3 正已烷（C.H14）：色谱纯。 5.1.4 二氯甲烷（CHzCl2）：色谱纯。 5.1.5 无水乙醇(C.HOH)：色谱纯。 5.1.6 乙酸(CH:COOH)。 5.1.7 无水硫酸钠（NazSO）。 5.2 标准品 5.2.1 石蜡油：高纯度标准品，CAS号：8012-95-1。 5.2.2 16种多环芳烃混标（EPA8100：610/8100PAHs），浓度2000mg/L。 5.2.3 正构烷烃（C～C）混合标准溶液，浓度1000mg/L。 5.2.4 双环已烷（bicyclohexyl)Cycy，CAS号：92-51-3，纯度>99%。 5.2.5 胆留烷(5a-cholestane)Cho，CAS号：481-21-0，纯度>98%。 5.2.6 1-甲基萘(1-methylnaphthalene)1-MN,CAS:90-12-0,纯度>98%。 5.2.7 1,3,5-三叔丁基苯(1,3，5-tri-tert-butylbenzene)TBB,CAS号：1460-02-2，纯度>98.0%。 5.3 试剂配制 5.3.11 1%硝酸银硅胶 称取0.50g硝酸银（精确到0.01g）（5.1.2），加人50mL去离子水溶解均匀，缓慢倒入49.50g烘烤 过的硅胶（5.1.1)，用玻棒搅拌均匀。铝箔包裹避光，放人恒温烘箱，70℃干燥1h，跟着80℃干燥1h， 最后90℃干燥12h。取出放人干燥器中，冷却后存放于棕色瓶中，避光干燥保存。 5.3.20.3%硝酸银硅胶 按（1：2)比例称取10.0g1%硝酸银硅胶（精确到0.01g）（5.3.1)和20.0g（精确到0.01g）400℃ 烘烤过的硅胶（5.1.1)混合，铝箔包裹避光，在旋转蒸发仪（或相当者）上旋转混合12h，充分混合均匀， 存放于棕色瓶中，避光于燥保存，建议2周内用完。 5.3.30.3%硝酸银硅胶固相萃取小柱 于10mL玻璃注射器底部放入尺寸合适的玻璃纤维膜，关闭流速调节阀旋塞，加入6mL正已烷， 称取3.00g（精确至0.001g)0.3%硝酸银硅胶（5.3.2），缓慢倒入玻璃注射器中，边倒边在垂直面上轻 敲，排除气泡，使填料结实。浸泡2min～3min后，排干正已烷，在柱顶覆上另外一层玻璃纤维膜，将小 柱置于固相萃取装置上，另加入6mL正已烷活化平衡柱子，在正已烷流至上层玻璃纤维膜时，关闭阀 门，等待加载样品。加载样品前，应始终保持柱子湿润，防止干洞。 5.3.4 模拟物 模拟液A：蒸馏水（GB/T6682中规定的一级水）。 模拟液B：3%（体积分数）乙酸溶液：量取30mL乙酸（5.1.6）于1000mL容量瓶中，用水定容。 模拟液C：10%（体积分数）乙醇溶液：量取100mL无水乙醇（5.1.5）于1L容量瓶中，用水定容。 模拟液D：异辛烷（CsH18）：色谱纯。 5.3.5正已烷/二氯甲烷混合洗脱溶液（8：2，体积比） SN/T4895—2017 烷洗脱溶液（此溶液需当日配制）。 5.4标准溶液配制 5.4.1一般要求 所有标准溶液均应存放于≤一10℃的冷冻冰柜中，以防止溶剂蒸发。 5.4.2内标储备溶液 准确称取各内标物Cycy，Cho，TBB和1-MN0.12g（精确至0.1mg）至20mL容量瓶中，分别用正 已烷溶解，定容，充分摇匀，配成最终浓度约为6000mg/L的内标储备溶液， 5.4.3混合内标中间溶液 准确移取适量各内标储备溶液（5.4.2）至20ml容量瓶，正已烷稀释定容，充分摇匀，配成Cycy， Cho，TBB，1-MN浓度为100mg/L的混合内标中间溶液。 5.4.4正构烷烃（C～C40）混合标准工作溶液 准确移取1.00mLC~C正构烷烃混合标准溶液（5.2.3）于50mL容量瓶中，用正已烷稀释定容， 充分摇匀，配成20mg/L的矿物油保留时间检查标准工作溶液 注：该溶液在开始分析矿物油前用来确定气相色谱分析条件以及确定矿物油保留时间窗口的正确设置。 5.4.5石蜡油标准储备溶液 准确称取0.10g液体石蜡油（精确至0.1mg）（5.2.1），至25mL容量瓶，用正已烷定容至刻度，充 分摇匀，配成浓度约为4000mg/L的标准储备溶液。 5.4.6石蜡油标准中间溶液 准确移取适量的石蜡油标准储备溶液（5.4.5），用正已烷定容，充分摇匀，配成500mg/L的标准中 间溶液。 5.4.716种多环芳烃混合标准中间溶液 准确移取1.00mL16种多环芳烃混标母液（5.2.2）至100mL容量瓶中，用正已烷稀释定容，充分 摇匀，配成20mg/L的16种多环芳烃混合标准中间溶液。 5.4.8质控样品 准确移取0.20mL石蜡油标准中间溶液（5.4.6）、60μL16种多环芳烃混标中间溶液（5.4.7）以及 60μL混合内标中间溶液（5.4.3)于5mL正已烷中，混匀勾，按试样做法经氮吹浓缩成1mL，制成质控样 品。其中MOSH部分石蜡油浓度为100mg/L，MOAH部分16种多环芳烃PAHs总浓度为19.2mg/L 6仪器与设备 6.1气相色谱仪：配FID检测器 6.2气相色谱/质谱仪：配EI离子源。 6.3高温低流失毛细管色谱柱5HT或相当者。 6.4分析天平：感量0.001g，0.0001g。 SN/T4895—2017 6.5 5玻璃注射器：10mL。 6.6 玻璃纤维膜。 6.7 旋转蒸发仪。 6.8 氮吹浓缩仪。 6.9 移液器：100μL，250μL，1000μL，10mL。 6.10 具塞玻璃量筒：50mL，100mL。 6.11 玻璃刻度试管：10mL，15mL。 6.12 固相萃取装置。 6.13 流速调节阀（尼龙材质）。 注：为防止引人污染，所有玻璃器皿均依次用使用肥皂水、丙酮、正已烷超声清洗，再放在铝箔垫上烘干备用。操作 过程中防止因乳胶手套、油性笔、润肤霜，以及色谱进样小瓶瓶盖引起的污染。 7分析步骤 7.1洗脱液体积的确定 矿物油MOSH与MOAH在硝酸银硅胶固相萃取柱上的分离效果直接影响结果的准确定量，每新 制一批0.3%硝酸银硅胶（5.3.2)在使用前都应确定洗脱液正已烷（5.1.3）和正已烷/二氯甲烷混合液 （5.3.5）的洗脱体积。 将制备好的1mL质控标样（5.4.8)加载到0.3%硝酸银硅胶固相萃取小柱（5.3.3)上，用10mL玻 璃刻度试管收集矿物油MOSH部分，分2次共加5.5mL正已烷洗脱，当第二次正已烷流至上玻璃纤 维滤膜时，关闭阀门。将收集到的溶液氮吹浓缩至约1mL（防止吹干），定容至1.0mL上气相色谱测 定，计算MOSH部分石蜡油PO的回收率为90%～110%时，可确定洗脱MOSH部分的正已烷体积为 5.5mL，如不在范围内，可增加0.5mL或减少0.5mL调整洗脱液体积，直至达到上述条件。确定 MOSH部分洗脱完毕，把收集管更换成15mL的玻璃刻度试管，收集矿物油MOAH部分，分2次共加 15.0mL正已烷/二氯甲烷混合洗脱溶液（