SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T4769-—2017 洗涤用品中硝基香类化合物的测定 气相色谱-质谱法 Determination of nitro-musks in abstergent- Gas chromatography-mass spectrometry 2017-05-12发布 2017-12-01实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T 47692017 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国浙江出人境检验检疫局，中华人民共和国宁波出人境检验检 疫局。 本标准主要起草人：何明、罗川、屠卡滨、戴淑君、陈铁杉、张樱。 SN/T4769—2017 洗涤用品中硝基厅香类化合物的测定 气相色谱-质谱法 1范围 本标准规定了洗涤用品中伞花麝香、葵子麝香、西藏麝香含量的气相色谱质谱联用测定方法。 本标准适用于洗涤用品中伞花麝香、葵子麝香、西藏麝香的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重 复性与再现性的基本方法 3方法提要 试样用乙酸乙酯溶解后定容，经超声提取后过滤，用气相色谱质谱联用仪进行测定，外标法定量。 4试剂和材料 除另有规定外，所用试剂均为分析纯。 4.1乙酸乙酯。 4.2 甲醇。 4.3 伞花香（1，1,3，3,5-五甲基-4，6-二硝基满）：CAS号：112-34-5，纯度≥99.0%。 4.4 葵子麝香（4-叔丁基-3-甲氧基-2，6-二硝基甲苯）：CAS号：112-34-5，纯度≥99.0%。 4.5西藏麝香（5-叔丁基-1,2,3-三甲基-4，6-二硝基苯）：CAS号：112-34-5，纯度≥99.0%。 4.6 标准储备液（1000μg/mL）：各称取0.1g硝基麝香类化合物（4.3、4.4、4.5)（精确到0.1mg），用乙 酸乙酯定容至100mL，得到标准储备液，4℃保存。 4.7标准工作溶液：分别取0.1mL、0.2mL、0.5mL和1.0mL的标准储备液（4.6），用乙酸乙酯定容至 100mL，得到浓度为1.0μg/mL、2.0μg/mL、5.0μg/mL和10.0μg/mL的标准工作溶液系列。 5 仪器和设备 5.1 气相色谱质谱联用仪：带有EI源。 5.2 天平：感量0.1mg。 5.3 超声波提取器。 5.4 玻璃比色管：10mL。 5.5 有机膜滤头：0.45μm。 5.6 浓缩瓶：50mL。 5.7 旋转蒸发器。 1 SN/T4769—2017 6分析步骤 6.1样品处理 (4.2)溶解，使用超声波提取器（5.3)提取15min，提取完毕后，将提取液转移至50mL浓缩瓶（5.6）中， 在40℃水浴中旋转蒸发浓缩（5.7）。用乙酸乙酯（4.1)定容至10mL，定容后用有机膜滤头（5.5)过滤， 取清液进行GC/MS分析。 液体样品混匀后，用天平（5.2)称取0.2g（精确到0.1mg）于玻璃比色管（5.4）中，加人乙酸乙酯 （4.1），定容至10mL，使用超声波提取器（5.3）提取15min，用有机膜滤头（5.5）过滤，取清液进行 GC/MS分析。 6.2气相色谱-质谱条件 由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出气相色谱质谱联用仪分析的通用参数。设定的 参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，下列给出的参数证明是可行的： a）.色谱柱：毛细管柱，DB-5，30m×250μmX0.10μm或相当者； b）柱温：在60℃恒定1min；以20℃/min速率升温到200℃恒定4min；以20℃/min速率升温 到280℃恒定2min； c) 进样口温度：300℃； (P 色谱-质谱接口温度：280℃，离子源温度：230℃，MS四极杆温度：150℃；溶剂延迟：5min； e） 载气：高纯氨气，流量1.0mL/min； f) 电离方式：EI； g) 测定方式：选择离子检测方式，参见表A.1； h) 进样量：1.0uL，不分流进样。 6.3测定 按照6.2色谱条件对标准溶液（4.6)和待测溶液进行分析，如果待测溶液中的色谱峰保留时间与标 准工作溶液一致，并且特征离子的相对丰度与标准工作溶液一致，则可判断待测溶液中存在目标化合 物；根据峰的面积与浓度的关系建立校正曲线，利用外标法进行定量。硝基麝香类化合物的特征离子及 保留时间参见表A.1，提取离子流色谱图参见图A.1，各硝基麝香类化合物的全扫描质谱图参见 图A.2~图A.4。 注：如果待测溶液浓度超出校正曲线上限，需要稀释以后再测定。 6.4空白试验 随同试样进行空白试验。 7结果计算 7.1试样中硝基麝香含量按式(1)计算： (c,-Co)×V×f ( 1 ) m 式中： 试样中硝基麝香化合物i的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 2 SN/T4769—2017 试样溶液中硝基麝香化合物i的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； Ci 空白溶液中的硝基麝香化合物i的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)； Cio 试样定容体积，单位为毫升（mL）； L 稀释因子； 试样的质量，单位为克（g）。 m 7.2 结果保留至小数点后一位。 测定低限 本方法中各硝基麝香的测定低限为2.5mg/kg。 9精密度 由8个实验室对4水平的试样进行方法精密度试验，按照GB/T6379.2进行统计，结果见表1。 表1 方法的精密度 单位为毫克每千克 物质 水平范围 重复性限r 再现性限R 伞花麝香 81.8~546.1 0.0093m+0.7515 0.102m+1.7818 葵子麝香 75.2~529.1 0.008 3m+1.058 9 0.081 7m+2.3129 西藏麝香 83.2~518.9 0.0071m+0.9536 0.0608m+2.086 注：m为两次测定结果的平均值。 SN/T 4769-2017 附录A （资料性附录） 典型色谱资料 A.1 三种硝基香化合物的特征离子和定量见表A.1。 表A.1 三种硝基麝香化合物的特征离子和定量离子 序号 名称 特征离子(丰度比) 定量离子 268,254,223 1 伞花麝香 253 (35.2 : 12.6 : 2.7) 278,264,221 2 葵子麝香 263 (8.3 : 15.0 : 5.0) 266,252,234 3 西藏麝香 251 (24.0 : 15.3 : 2.8) A.2 三种硝基麝香类化合物的气相色谱-质谱选择离子流图和全扫描质谱图见图A.1图A.4。 3 35 000j 30 000 25 000 20 000 15 000j 10 000 5 000 6. 00 7. 00 8.00 9.00 10.00 11. 00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.0017.00 说明： -9.7min伞花麝香； -10.2min葵子麝香； 2 -10.8min西藏麝香。 3 图A.1 硝基香类化合物标准品的选择离子流图（浓度：10.0μg/mL） SN/T 4769-2017 263. 1 丰度 100 000 9 0000 80000 70000 60000 5 0000 4 0000 128.0 3 0000 20000 155. 1171.1 77.0 91.1 278.1 10000 63. 0 105.1 185. 9 200.1 220. 9 246.1 301 250 300 50 100 150 200 图A.2伞花麝香的全扫描质谱图 253.1 丰度 30 000 25 000 20 000 I'T6 15 000 115. 0 77, 0 268.1 10 000 146. 0 131.0 5 000 175. 9 160.0 192. 0 219.0 233,9 281.9 299 100 150 200 250 300 50 图A.3 葵子麝香的全扫描质谱图