ICS75.160.20 SH E 31 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T 0992—2019 脂肪酸甲酯中钠、钾、钙、镁含量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法 Standard test method for determination of Na,K,Ca and Mg in fatty acid methyl 2019-06-04发布 2019-10-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T0992—2019 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准使用重新起草法修改采用欧洲标准EN14538：2006《脂肪和油脂衍生物一脂肪酸甲酯中钙、 钾、镁、钠含量的测定电感耦合等离子体发射光谱法》。 本标准与EN14538：2006的主要技术性差异及其原因如下： 将标准名称修改为《脂肪酸甲酯中钠、钾、钙、镁含量的测定电感耦合等离子体发射光谱 法》，以简化并符合我国标准名称的编写要求； 一为使用方便，将部分引用标准修改为我国相应的国家标准； 删除了第5章试剂的供应商，增加了白油和煤油的产品技术要求； 素的测定，宜以三次独立吸人试样所得读数的算术平均值作为测定结果”； 在第10章中加人了计算公式； 在第11章中加人11.2条“当某种待测元素由于质量分数小于1mg/kg而不计人加和计算结果 时，应在结果报告中予以说明”。 本标准由中国石油化工集团有限公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会（SAC/TC280/ SC1）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院、中国石油天然气股份有限公 司石油化工研究院。 本标准主要起草人：王杰明、徐茜、杨晓彦、王辑、吴梅、杨德凤、何京、郑煜。 本标准为首次发布。 I NB/SH/T09922019 脂肪酸甲酯中钠、钾、钙、镁含量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法 警告：本标准的使用可能涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但并未对与此有关的所有安全 问题都提出建议。用户在使用本标准之前有责任制定相应的安全和保护措施，并确定相关规章限制的 适用性。 1范围 本标准规定了采用电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES）测定脂肪酸甲酯中钠、钾、钙、镁 含量的试验方法。 本标准适用于测定脂肪酸甲酯中钠、钾、钙、镁元素，测定范围均为1mg/kg~10mg/kg。超出此 含量范围的试样仍然可以使用本方法进行测定，但是尚未确定这些条件下的精密度。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T4756石油液体手工取样法 GB/T27867石油液体管线自动取样法 3方法概要 准确称取一定量的试样，用煤油按质量稀释一倍。稀释后的溶液直接使用电感耦合等离子体发射 光谱仪检测。为了进行参比与校准，配制质量分数为0.5mg/kg~10mg/kg标准溶液，用于建立标准曲 线。报告以钠加钾的总含量和钙加镁的总含量的形式作为结果给出。 4仪器 4.1电感耦合等离子体发射光谱仪 4.1.1概述 ICP-OES仪（全谱直读或者单道扫描）应配备有机进样系统用于分析有机液体。仪器的设置和操 作都应遵循仪器厂家的指导意见。 注1：对于不同型号和构造的光谱仪（例如径向观测、轴向观测、检测器灵敏度等），元素的检测波长可能与本标 准所推荐的波长不同。这种情况下，建议对仪器参数和稀释因子（见9.1）进行优化试验。 注2：可以用1mg/kg的标准溶液（7.4）来检验仪器的分析性能。 4.1.2钠和钾的推荐波长 推荐检测波长为：钠588.995nm或者589.592nm、钾769.897nm或者766.490nm。这些波长在 日常实验中受到的干扰最小。 1 NB/SH/T09922019 4.1.3钙和镁的推荐波长 推荐检测波长为：钙422.673nm、镁279.553nm。这些波长在日常实验中受到的干扰最小。 根据仪器的光学构造，在保证不受到其他谱线干扰的情况下，也可以选用其他检测波长（见4.1.1 注1），例如钙317.933nm、393.366nm、396.847nm，镁285.213nm。 4.2带盖瓶子 容积为100mL和250mL，宜为聚乙烯材质的棕色瓶子 注：为减少污染，所有溶液均宜使用聚乙烯瓶子称装。不应用手接触瓶子内部或其 他会与溶液接触的地方。新的玻 璃容器应装满无钠水静置两天以去除可溶性的钠离子，当测定钠和钾的时候， 这个步骤尤其重要。 4.3分析天平 感量为0.1mg。 5试剂与材料 5.1白油 动力黏度（20℃）为25.0mPa：s~80.0mPa：s，运动黏度（40℃ 不高于33.5mm²/s，密度 （20℃）为830kg/m²~870kg/m，待测金属元素的质量分数均应低于仪器检出限。 5.2煤油 留程范围在150℃~325℃ ，待测金属元素的 5.3元素标准母液 油溶性，每种元素的质量分数均为500mg/kg。这些 标准母液可以 是单种元素标准溶液，也可 以是包含这些元素的混合标准溶液。 5.4氩气 纯度（体积分数）不小 于99.996% 6取样 按照CB/T4756或GB/T27867方法取样。取样瓶应使用聚乙烯或者聚 四氟乙烯材质的瓶子。 7标准溶液和空白溶液的制备 7.1概述 标准溶液在使用前应剧烈摇动以避免不均匀性。 7.3、7.4、7.5、7.6中的母液均为单种元素质量分数为500mg/kg的标准母液（5.3）。每次均应 准确称量，然后计算出准确的含量，配好后应剧烈摇动均匀。 注1：标准溶液宜当天配制。如果条件不允许，可在溶液中加入适量稳定剂2-乙基已酸，其不应含有待测金属元 素，日常经验表明这样的溶液可使用两周。但是目前已经有足够证据表明像7.3中的这种低浓度标准溶液不 2 NB/SH/T0992—2019 够稳定，因此宜使用新配制的标准溶液建立标准曲线。 注2：在配制空白溶液、标准溶液、试样溶液时，均会进行稀释。通常情况下试样溶液的稀释因子可以高一些，因 为这样可保证这些溶液之间的黏度更加接近。 7.2空白溶液 称取约30g（精确到0.01g）白油到250mL带盖瓶子（4.2），加人煤油至总质量约为100g（精 确到0.01g)。 7.3元素质量分数均为0.5mg/kg的标准溶液 对于各种元素，称取约0.1g（精确到0.1mg）元素标准母液（5.3） 到250mL带盖瓶子（4.2）， 再加人约30g（精确到0.01g）白油，最后加入煤油至总质量约为100g 精确到0.01g）。 使用此标准溶液应格外注意，因为元素含量越低，稳定性可能会更差 7.4元素质量分数均为1mg/kg的标准溶液 对于各种元素，称取约0.2g（精确到0 标准母液（5.3）到250mL带盖瓶子（4.2）， 1mg）元紫机 再加人约30g（精确到0.01g）白油，最后） 加人煤油至总 质量约为100g（精确到0.01g）。 7.5元素质量分数均为5mg/kg的标准溶液 对于各种元素，称取约 1g（精确到0.1mg）元素标准母液（5.3） 到250mL带盖瓶子（4.2）， 再加人约30g（精确到0.01g）白油，最后加入煤油至总质量约为100g 精确到0.01g）。 7.6元素质量分数均为10mg/kg的标准溶液 对于各种元素，称取约 为2g（精确到0 元素标准母液（5.3） 到250mL带盖瓶子（4.2）， mg 再加人约30g（精确到0.01g）白油，最后 加入煤油至总质量约为100g 精确到0.01g）。 8校准 8.1概述 仪器的设置和检查都要遵循仪器厂 家的指导意见。 对每种元素应建立各自的标准曲线。 8.2标准曲线的建立 应依次测定空白溶液和7.3~7.6所规定的四种含量的标准溶液，建立标准曲线，并且使用第4章 中所推荐的测定波长。应确认标准溶液测定和试样检测使用的是同一波长 对于每种待测元素，以含量作为自变量X、以信号值作为变量Y，采用线性回归分析，手动或者计 算机自动建立标准曲线。标准曲线方程形式为Y=mX+b，其中m为回归曲线的斜率，b为回归曲线在Y 轴的截距。 8.3标准曲线的核查 标准曲线应定期核查。实际中，每天试验前应选择两个浓度的标准溶液进行核查，如果标准溶液 的核查值与建立标准曲线时测定值之间的差值大于方法的重复性（12.1），应建立新的标准曲线（见 7.1后注1)。 3 NB/SH/T0992—2019 9试验步骤 9.1试样预处理 首先将试样摇匀，称取约10g（精确到1mg）试样到100mL的带盖瓶子（4.2），再加入煤油至总 质量约为20g（精确到1mg），并将溶液摇匀。通过准确的质量来计算试样的稀释因子（F，即试样与 煤油质量之和除以试样质量），得到的稀释因子用于第10章中的计算，其值一般约为2.000。 注：此条中未如第7章加入白油，是为了缩小标准溶液和试样溶液之间的黏度差异。 9.2测定 钠、钾、钙、镁的分析测定应遵循仪器厂家的指导意见，宜使用4.1.2与4.1.3中推荐的分析谱 线。对各元素的测定，宜以三次独立吸人试样所得读数的算术平均值作为测定结果。 10计算 将试样溶液的信号值与标准溶液的信号值进行比较，并带入稀释因子计算得到每种元素的含量 （可以手动计算或者通过仪器软件直接计算）。试样中的各种金属元素的质量分数按式（1）计算。然后 将未修约的钠和钾的含量进行相加，将未修约的钙和镁的含量进行相加。当某种待测元素的质量分数 小于1mg/kg时，则这种元素的含量不计人加和计算结果