ICS71.080.10 SH G16 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T1493—2015 代替SH/T1493—1992 碳四烯烃中微量羰基化合物含量的测定 分光光度法 C Olefins--Determination of trace carbonyls -Spectrophotometricmethod 2015-07-14发布 2016-01-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 SH/T1493—2015 前言 本标准依据GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替SH/T1493一1992《工业用1-丁烯中微量羰基化合物含量的测定 分光光度法》。 本标准与SH/T1493—1992相比的主要变化如下： 标准名称改为《碳四烯烃中微量炭基化合物含量的测定分光光度法》； -范围增加1,3-丁二烯，并将最小检测浓度由“0.1mg/kg”修改为“0.5mg/kg”（见第1章， 1992版第1章）； -方法提要将波长“440nm”修改为“530nm”（见第3章，1992版第3章）； 试剂与材料中废弃吡啶试剂，氢氧化钾醇溶液的配比由“50mL甲醇与15mL33%的氢氧化钾 水溶液”修改为“氢氧化钾溶液和无羰基甲醇按1：2（体积分数）比例混合”（见第4章， 1992版第4章）； 增加了闪蒸气化试样的方式（见第5章、第7章）； 醇”修改为“水”；试样气化速率由“0.28L/min”修改为“0.3L/min”（见第7章，1992 版第6章）； 修改了重复性（见第9章，1992版第7章）。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院。 本标准主要起草人：王川、高琼。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： SH/T1493—1992。 I SH/T1493—2015 4.3 氢氧化钾：优级纯 4.4 2,4-二硝基苯肼 4.5 丁酮：色谱纯 4.6 无羰基甲醇 取2000m 硝基苯耕（4.4）和0.5mL盐酸（4.1））在水浴上回流 加入10 2h后，再加热蒸馏， 去最初的50mL蒸馏液，收集中间馏分，储存在密闭标色瓶中。 蒸馏液应无色 清澈透明 否则应进 次 蒸馅 瓦氧化钾溶液： 4.7 氢 约33 （质量分数） % 称 氧化钾（4.3）并溶于200 mL水中 氧化钾 4.8 醇溶液 溶液（4.7）和无炭基甲醇（46）按1:2（体积分数）比例混合。 4.9 消基苯肼溶液： 1g/L 无炭基甲醇 4.6）中，加入0.10g的2.4-二硝基苯肼（4.4），再加4ml盐酸（41）， 充分 重蒸过的水稀 释至100mL 4. 1p 炭基化 化合物标准溶液 4. 1 化合物标准储备溶液：约0.6m mg/mL 0mL容量瓶中加人约50mL 无炭基甲醇（4.6）并称重（准 用注射器注 确至0.0001g 人75 （4.5），再次称重（准确至 0.0001g），即可算出丁酮质量 然后用无羰基甲醇 4.6) 稀释 器匀备用。 4.10. 化合物标准溶液：约24J μg/mL 移取2.00m 上述羰基化合物标 隹储备 溶液（4.10.1）， ，置于50m容量瓶中 用无羰基甲醇 (4.6) 摇匀备用。该溶液 使用 前配制。 5仪器 5.1 分光光度计 精度0.001 配备 m光程的玻璃比色血。 5.2气化装置 先 5.2.1 闪蒸仪：气化速 气化温度可控制在50℃~70℃之间 5.2.2水浴气化装置 5.2.2.1 恒温水浴：温度可控制在 ~70℃之间。 5.2.2.2 加热盘管：长度为2m~4mP 内径为0.2mm的不锈钢毛细管。 2 SH/T1493—2015 5.3 湿式气体流量计 精度0.01L。 5.4 电子天平 感量为0.1 PRESS 5.5 定时器 具塞比色管 5.6 带有10mL和25mL环刻度线。 5.7 形玻璃矿 芯吸收管 U 高180mm，支管外径6mm， 球外径45mm 砂芯1*（见图1）。 U形玻璃砂芯吸收管 5.8 5. 9 吸量 1 mL 5.10 移液管 CHINA 2mL、3m 5.11钢瓶 应符合SH/T1142的 6采样 按CB/T3723和GB/T6680规定的安全与技术要求采取样品。 SH/T1493—2015 7测定步骤 7.1 校准曲线的绘制 7.1.1标准溶液的制备 7.1.1.1在二组25mL比色管中，按表1规定依次用吸量管吸取炭基化合物标准溶液（4.10.2），然 后加人无羰基甲醇（4.6）至10mL刻度线，摇匀。 表1标准溶液移取体积 羰基化合物标准溶液（4.10.2） 标液体积/mL 0.30 0.50 1. 00 0.00 0.10 1.75 2.50 低浓度 (0~60)μg g约含丁酮质量/ug 2. 4 7.2 12 24 42 60 0 高浓度 标液体积/mL 0. 0 2.5 4.0 6.0 8.0 10.0 (0~240）ug约含丁酮质量/μg 0 60 96 144 192 240 7.1.1.2 用移液管移取2.00mL的2,4-二硝基苯肼溶液（4.9）于上述比色管中，摇匀，静置30min。 7.1.1.3 加入氢氧化钾醇溶液（4.8）至25mL刻度线，同时计时，摇匀。 7. 1. 2 吸光度测定 7.1.2. 1 在显色时间为23min~33min之间进行吸光度测定。 7.1.2.2 在530nm处，用1cm玻璃比色血，以水为参比溶液，测定上述标准溶液（7.1.1.3）的吸 光度。 7.1.3 绘制校准曲线 用每一个标准溶液净吸光度（标准溶液吸光度减去试剂空白溶液的吸光度）为纵坐标，以相对应 的羰基化合物质量（以丁酮计，μg）为横坐标，按表1规定的炭基化合物质量范围，绘制校准曲线。 7.2试样测定 7.2.1试样溶液的制备 7.2.1.1在三个U形玻璃砂芯吸收管（5.7）中，用移液管分别加入10.00mL无羰基甲醇（4.6）和 2.00mL的2,4-二硝基苯肼溶液（4.9）。 7.2.1.2将上述两个U形玻璃砂芯吸收管（7.2.1.1）串联，并将其入口与气化装置（5.2）连接 再将其出口连接到湿式流量计，如图2所示。剩下的一个U形玻璃砂芯吸收管留作空白试验。 7.2.1.3气化装置的温度设置在50℃~70℃范围，调节试样气化速率，使其以0.3L/min的流速通 过U形玻璃砂芯吸收管。吸收液中应至少要收集到12.6μg的羰基化合物（以丁酮计）（对应于0.5 mg/kg炭基化合物的试样，经吸收的气态试样量应为12L左右）。试样吸收完毕，将U形玻璃砂芯吸收 管从气化装置上取下，静置30min。 注1：若闪蒸仪带有流量控制和计量显示功能，则图2中的湿式气体流量计可省略，通过吸收液的试样体积可按闪 蒸仪规定的方法计算。 注2：其他符合7.2.1.2和7.2.1.3条要求的气化装置和最终能准确得到试样质量的计量方法均可使用。 7.2.1.4在空白和第一级、第二级U形玻璃砂芯吸收管中分别加入13mL氢氧化钾醇溶液（4.8）， 4 SH/T1493—2015 1一钢瓶；2一针型阀：3一气化装置；4一不锈钢毛细管； 5一第一级U形玻璃砂芯吸收管：6一第二级U形玻璃砂芯吸收管：7一湿式气体流量计 图2液态样品吸收装置 同时计时。 7.2.2吸光度的测定 7.2.2.1按7.1.2的操作步骤测定试剂空白和试样溶液的吸光度。 7.2.2.2根据试样溶液的净吸光度（实测试样溶液的吸光度减去试剂空白溶液的吸光度），在对应的校 准曲线上分别查得第一级和第二级U形玻璃砂芯吸收管中炭基化合物质量m，和m²（以丁酮计，ug） 8分析结果的表述 8.1 计算 8.1.1 试样的标准体积按式（1）计算。 273.15 P Vo= Vx (1) 273.15+T 101325 式中： V。——试样在标准状态下的体积，单位为升（L）； 一湿式流量计测得的试样体积，单位为升（L）； V- 一环境大气压，单位为帕（Pa)； P. 一室温，单位为摄氏度（℃）； T 273.15- 摄氏温度转换成开尔文温度的常数。 8.1.2试样中以丁酮计的羰基化合物的质量分数w，数值以mg/kg表示，按公式（2）计算。 (m,+m²)×22.4 (2) V。·M 式中： V。一一试样在标准状态下的体积，单位为升（L）；