ICS 83.040.10 G 35 SH 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T1157.2—2015 代替SH/T1157—1997 生橡胶 丙烯晴-丁二烯橡胶（NBR）中 结合丙烯睛含量的测定 第2部分：凯氏定氮法 Rubber, raw-Determination of bound acrylonitrile content in acrylonitrile- butadiene rubber(NBR)-Part 2:Kjeldahl method (IS0 24698-2:2008,NEQ) 2015-07-14发布 2016-01-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 、发布 SH/T1157.2—2015 前言 SH/T1157《生橡胶丙烯腈-丁二烯橡胶（NBR）中结合丙烯睛含量的测定》分为两个部分： 第1部分：燃烧（Dumas）法； 一第2部分：凯氏定氮法。 本部分为SH/T1157的第2部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替SH/T1157一1997《丁腈橡胶中结合丙烯腈含量的测定》。 本部分与SH/T1157一1997的主要技术差异： 标准名称修改为《生橡胶丙烯腈-丁二烯橡胶（NBR）中结合丙烯腈含量的测定 第2部 分：凯氏定氮法》； 修改了范围（见第1章，1997版的第1章）； 修改了规范性引用文件（见第2章，1997版的第2章）； -增加了方法B（相关内容见4.1、4.7、4.12、4.13、5.1、7.2、9.2)； -增加了取样（见第6章）。 本部分使用重新起草法参考IS024698-2：2008《生橡胶丙烯腈-丁二烯橡胶（NBR）中结合丙 烯腈含量的测定第2部分：凯氏定氮法》制定，与IS024698-2：2008的一致性程度为非等效。 本部分由中国石油化工集团公司提出。 本部分由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会合成橡胶分技术委员会（SAC/TC35/SC6）归口。 本部分起草单位：中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院、中国石油天然气股份有限公司 兰州石化分公司、宁波顺泽橡胶有限公司。 本部分主要起草人：李晓银、李箐、翟月勤、王学丽、杨伟燕、范国宁、李淑萍、曹帅英。 本部分所代替标准的历次版本发布情况：SH/T1157—1984、SH/T1157—1992、SH/T 1157—1997。 I SH/T1157.2—2015 生橡胶丙烯-丁二烯橡胶（NBR）中结合丙烯腈含量的测定 第2部分：凯氏定氮法 警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法律法规规定的条件。 1范围 SH/T1157的本部分规定了采用凯氏定氮法测定丙烯睛-丁二烯橡胶（NBR）中结合丙烯睛含量的 两种方法：方法A和方法B。 本部分适用于测定NBR生橡胶，其他NBR也可参照使用。 这两种方法可能会得到不同的测定结果，在有争议的情况下，宜使用方法A。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T15340天然、合成生胶取样及其制样方法（CB/T15340—2008，ISO1795：2000，IDT） CB/T24131—2009生橡胶挥发分含量的测定（ISO248：2005，MOD） 3方法概要 试样经无水乙醇抽提并干燥后，在混合催化剂作用下，用硫酸加热消解，试样中的氮转化为硫酸 氢铵，在强碱作用下经蒸馏分解出氨，用硼酸溶液进行吸收，最后用硫酸标准滴定溶液滴定。 注：方法B可将蒸馏、吸收、滴定和结果计算等过程合为一体，自动快速完成。 4试剂和材料 除非另有规定，仅使用分析纯试剂，分析用水应符合GB/T6682中三级水的规定。 4.1硫酸铵（标准物质），纯度≥99.5%。 4.2硫酸：p=1.84g/mL。 4.3无水乙醇。 4.4乙醇：纯度≥95%（体积分数）。 4.5锌：颗粒状。 4.6混合催化剂A：将30质量份硫酸钾（K,SO。），4质量份硫酸铜（CuSO4·5H,O），1质量份的硒 粉或2质量份的十水硒酸钠（NazSe04·10H,0）混合，研制成均匀的粉末。 4.7混合催化剂B：将K,SO.和CuSO·5H0按照质量比8：1混合均匀。 SH/T1157.2—2015 4.8 硫酸标准滴定溶液：（H,SO4）0.1mol/L，按CB/T601进行配制和标定。 氢氧化钠溶液：40%（质量分数） 将400g氢氧化钠溶于600ml水中。 4.9 4. 10 硼酸溶液：40g/L。 1L水中，可加热溶解，然后冷却至室温。 40g 硼酸漆 1g甲基红和 0. 05g亚甲基蓝溶于100mL乙醇4 4）中，倒人棕色瓶中 4.11 混合指示剂A： 备用。 4. 12 混合指示剂 色瓶中备用。或者 照仪器使用说明书要求配制。 4.13 硼酸吸收 明酸溶液（4.10） 或者按照仪 器使用说明 书要求配制 仪器 5. 1 动凯 定氮仪 5. 1. 1 销解 配有内置恒温器，温度可控制在420℃±5℃。 5. 1. 2 具有凯氏蒸馏功能，能将 一定体积的氢氧化钠溶液加人消解管中，进行水蒸气蒸馏 降放的氨气冷凝吸收到滴定单元的硼酸溶液中 定 5. 1. 单元：具有自动滴定功能，最小滴定单位为0.01mL，可根据滴定池内颜色变化进行终点 新 判断 处理单元：能通过标准物质校准仪器，并将滴定结果转化为样品中氮的质量分数。 管：容量250m 5. 2 精度0. 1mg。 5.3 真空焊 温度可控制在100℃±2℃ 余压不大于13.3kPa 5. 4 带磨口的锥形瓶，容量250mL， 附冷凝管 5.5 凯氏烧 容量1000 5. 6 器：直径50 5. 7 容量150ml 5. 8 长约200mm 5. 9 L的锥形瓶。 瓶： 容量500mL 6取样和制 6.1 按照 CB/T1534Q的规定取样，按照CB/T24131—2009中第4章的规定进行试样均化 6.2从上述详品中称取3g~5g试样，剪成宽约5 ，将试样逐系放入抽提器 mm，长约30mm的细条， (5.4）中， 醇（4.3） 在溶液微沸下抽提1h，充去抽提液，重新加人100mL无水 插提后的试样在100℃±2℃的真空烘箱（5.3）中干燥2h，取出试样放人干燥器 乙醇，再抽提1A 中冷却至室温，将试样剪成碎粒，放入干燥器中备用。 CHIN 7分析步骤 7.1方法A 7.1.1称取按第6章制备的试样约1g，精确至0.1mg，置于凯氏烧瓶（5.5）底部，避免试样粘附在 瓶颈上。加人6.5g混合催化剂A（4.6）和30mL硫酸（4.2），轻轻旋转凯氏烧瓶，使试样、催化剂 2 SH/T1157.2—2015 与硫酸充分混合。将凯氏烧瓶倾斜地放置在通风橱内的加热器上加热，使溶液保持微沸，直至溶液变 成清澈透明的绿色后，再继续煮沸60m， 使试样完全消解。 7.1.2待凯氏烧瓶内溶液冷却 加入250mL水冲洗瓶颈并稀释溶液，摇匀，然后加入0.5g 锌（4.5），立即连接凯氏 1），通人冷却水。 获器； 图1 凯氏定装置 7. 1. 3 车吸收瓶 （5.9）中加入100mL硼酸溶液（4.10） 和2滴混合指示剂A（4.11） 将冷凝器导管末 端浸没在硼酸溶液巾 内。经分液漏斗，向凯氏烧瓶中加人100mL氢氧化钠溶液 (4.9) 用少量水洗涤分液 漏斗，洗涂 凯氏烧瓶中。关闭分 液漏斗，再往分 分液漏斗 中加入少许水。然后 热蒸馅， 在稳定的 蒸馏速度 用水洗涤导管末端， 洗涤液并入吸收瓶中。 降低吸收瓶， 7. 1. 4 用硫 酸标准滴 离定溶液（4.8）滴定吸收液至刚出现紫色为终点。 7. 1. 5 按上述步骤进行空白试验。 7.2方法B 7. 2. 1 消解 称取按第6章制备的试样0.2 ~0.50g，精确至0.1mg，置于消解管（5.y5）中，加人5.0g混 min后，将消解管冷却至室温 7.2.2测定 7.2.2. 1 按照仪器说明书要求操作仪器，用硫酸铵标准物质（4.1）校准仪器。 3 SH/T1157.2—2015 7.2.2.2设定硫酸标准滴定溶液浓度、氢氧化钠溶液60mL、蒸馏水80mL、硼酸吸收液（4.13） 50 mL。 7.2.2.3将消解管放入蒸馏单元进行蒸馏和滴定，记录标准滴定溶液体积，数据处理单元将滴定结果 转化为试样中的结合丙烯睛含量。同时进行空白试验。 8结果计算 结合丙烯睛含量w以试样的质量分数计，数值以%表示，按式（1）进行计算： c(V, - V2) × 0. 1061 × 100 (1) m 式中： 硫酸标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V,- 试样消耗的硫酸标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL）； 空白消耗的硫酸标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL）； 试样的质量，单位为克（g）。 m 0.1061 与1.00mL硫酸标准滴定溶液【c（H,SO.）=0.1mol/L］相当的以克表示的丙烯腈的 质量。 取两次重复测定结果的平均值作为试验结果，按照GB/T8170进行数值修约，结果保留两位小数 9精密度 9.1方法A 平行测定两个结果的绝对差值不大于0.50%。 9.2方法B 结合丙烯睛含量不大于33.0%时，两次重复测定结果的绝对差值应不大于0.35%； 结合丙烯睛含量