ICS75.100 SH E40 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T09292016 润滑油中氯元素含量的测定 电感耦合 等离子体发射光谱法 Standard test method for determination of chlorine in lubricating oils by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry 2016-12-05发布 2017-05-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T09292016 前言 本标准按照CB/TL1-2009（标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会合成油脂分技术委员会（SACTC280/SC5） 归口。 本标准主要起草单位：中国石化润滑油有限公司重庆分公司。 本标准参加起草单位：北京飞机维修工程有限公司、深圳市计量质量检测研究院、中国广州分析 测试中心润英蓝地计量检测（上海）有限公司、国家石油石化产品质量监督检验中心（广东）、中国 石油东北销售公司、厦门太古飞机工程有限公司校准检测中心。 本标准主要起草人：李萍、罗玉兰、胡晓明、张琴、张世元、余树楷、刘建刚、张文媚、杨丽华 尤培勇。 NB/SH/T09292016 润滑油中氯元素含量的测定电感耦合等离子体发射光谱法 警告：本标准可能涉及某些危险性的材料、操作和设备，但是无意对与此有关的所有安全问题都 提出建议。因此，使用者在应用本标准之前应建立适当的安全和防护措施，并确定相关规章限制的适 用性。 1范围 本标准规定了采用电感耦合等离子体发射光谱（ICP-AES）法测定润滑油中氟元素含量的方法， 本标准的测定范围为：0.0039%~13.56%（质量分数）。此范围是在实验室间研究的样品浓度范 围。氯元素含量低于此范围的样品，可以采取增加样品量的方法进行测定，可测定浓度的下限取决于 仪器的灵敏度和样品的稀释因子：氧元素含量高于此范围的样品，可以采取减少样品量或者样品溶解 后增大稀释倍数的方法进行测定，可测定浓度的上限取决于校准曲线的最高浓度和样品稀释因子。但 是，尚未确定这些条件下的精密度。这些条件下的精密度可能与表2所给出的不同 本标准不适用于硅油中氯含量的测定 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T4756石油液体手工取样法 GB/T4901 常规控制图 GB/T6683 石油产品试验方法精密度数据确定法 GB/T17476使用过的润滑油中添加剂元素、磨损金属和污染物以及基础油中某些元素测定法 （电感耦合等离子体发射光谱法） NB/SH/T0843石化行业分析测试系统的评价统计技术法 ASTMD6792石油产品和润滑油测试实验室的质量体系指南 3方法概要 将一份经过准确称量的充分均匀的试样，以一一定的质量比稀释于混合二甲苯或其他合适溶剂中 如果需要，将内标直接称量加人试样溶液或预先将内标与稀释溶剂混合。再以同样的方式制备校准溶 液。用自由吸人或端动泵将试样溶液导人电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-AES）进行测定。通过 比较试样溶液与标准溶液中氯元素的发射强度，计算试样溶液中氯元素的含量。 4干扰 4.1光谱干扰：各种润滑油中常见的添加剂元素对氯134.724mm及135.165mm谱线无光谱干扰。硅 对氯134.724nm谱线有光谱干扰，可选择氯的其他谱线进行测定，如果在样品中含有硅时使用氟 134.724nm谱线，可按照GB/T17476的技术校正，也可按照仪器制造商的操作指南，确定并应用校正 1 NB/SH/T0929-2016 因子对干扰进行校准。 4.2基体干扰：硅对氧的测定有基体主扰，导致结果偏低，硅油中氢元素的测定不适宜用本标准。除 硅外的其他润滑油添加剂元素 5仪器 5.1 电感耦合等 表1氟元素的推荐波长 元素 enm 134724 135.165 36.345 注 为建汉， 选择 谱线的波长均低于190mm，需 要真空光室或用请性气体吹扫光路， 5.2 推荐使用：为了提供稳定的进样择作，推李使用螨动泵进样，泵速范围 为0.5mVmin~ 有机溶剂接触至少6h 生质不变推考使用氟橡胶管 3ml 动泵进样管应确保 5.3 容器：适当 小带内盖的玻璃电或塑刺瓶 OCHEN 5.4 感量为0.0001 量程能够润足样品称取及配制落液的需要 5.5 购化器（选用） 可用于均化试样溶液的水带型或探针型超声波均化器。 9 6. 剂：混合二甲 （分析纯）： 煤油及其他合适溶剂如果事先餐 过验证，有足够的纯度而不 影印 性，也可以使用在稀释济剂 使用前应对其中的氛元素进行检测，确认不 氯方可使用。 机溶剂易燃， 长时间吸入有机溶剂的蒸气会引起慢性中毒。 6.2 不含氯元素的润那油基 出油或电油（轻质油品 室温下贴度尽可能接近于被分折样品 的黏 只物顶 6.3 根据需要：需选用油溶性内标物， 建议选择油降性的钴（Co） 或亿（Y作内标 元素。 山 6.4 推荐使 用商品化的 准物质 标准物质的浓度有005%（质量分数）， 氯标 0.1%（质 .5%（ 面量分数） （质量分要 7取样 按照CBT NIH 提进行取样。 8仪器准备 8.1仪器参数设置：由于各种仪器及电稠合等离子体激发源设计上的不同，不能给出详细的（统一 固定的）仪器参数，参考仪器手服中用用机溶剂进样的操作条件，根据选用的稀释溶剂设置仪器参数。 这些参数包括：波长，背景校正（建议单边扣背景）、元索素干机系数（见4.1条）、积分方式（建议采 用峰高法）、积分时间及内标校正（根据需要）每次测量要求多次积分（一般为3次，含量较低的样 2 NB/SH/T0929-2016 品建议（4~6）次）。 8.2蝎动泵：如果需要使用蜡动系、每次启动前先检查泵进样冒，必要时进行更换。检查溶液提升率 并将其调节到所需要的进样速车 8.3ICP激发源：在试铁分析航少30 成燃等离子体在预热期间雾北秘释溶剂，并检套炬管点 立即更换矩管并按照仪器操作手册采取适量的处理措施。 燃后是否积炭，一旦发观 明进行请线轮廉扫描。 8.4谱线轮：按 9 内标溶液的 备（可选择） 9.1要求达样溶液具看相同的的标元来浓度，并在原赔样品中不存在元 素，通常将内在元素加人稀 释溶剂中 内标补偿可用以 下调种万法： 元素的计 线强皮写单惊浓瘦的内标无素强度建立比 校准曲发 试样清液中氧元 直接从楼准曲 素和内标元素的强度建立机 准曲线时 校准曲线读出试样溶液中元紫未机正的浓 装度需乘以一个校正因子进 行修正，校正 因子等于内标的实际浓度除以内标的测定 9.2 合适的容器 中定容。 享监控 标的油溶性的 溶池 内标元素浓皮应当至是其 （通常每周 饮当内标元素有明显变化时，应重新配箱 检源 倍，典型的浓范围在101mg/kg~20mpkg之间 10 10. 量的样品（精的到0.0001g） 记录其质量W、称群最根磊样品中氧含量确定，加人合 适的 以质量百分比稀样。昆合均勾后密封保存，记录加人格称 容剂后试液的总质量W 10. 较高的样品， 可减少森样量 后加入一定量的基础油， 再用稀释溶剂骼释该混合物 混合 10.3 有的质量，按式（1）享稀释 子 "(1) 式 K- 烟 W 质量 单位为克（就）： 样加上称降溶剂后试液的总质量，单位发克 W. 11 校准标样和核查标样的制备 11.1空白溶液： 11.2 校准标样：称康 无案含量的高低制备不同浓度的工作标准溶液。 刹以质量百分比进行稀利 注1：如果需要制备浓度较低约校催样 以减少标准物质的称样量，加入 定量的基础油，再用释释溶剂以质 量百分比进行箱释 注2：校准标样的制备与试样溶液的制备同两种落波中插整游剂的质量百分比应相等 11.3核查标样：以制备校准标样的方法制备仪器检查所需要的核查标样，浓度接近于试样溶液的 3 NB/SH/T0929-2016 浓度。 12校准 12.1仪器使用时，必须考察氟元素校准曲线的线性范围。通过测定空白溶液和校准标样系列溶液， 建立氧元素的校准曲线，试样溶液的测量浓度必须落在校准曲线的线性范围内。 12.2在开始每组试样溶液的测试之前，用空白和校准标样建立一条二点校准曲线 12.3用校准曲线测定核查标样中氯元素，如果测试结果与该核查标样确认值之差不超过+5%（相对 值），可进行样品测试，否则需要对仪器进行必要的调整 12.4根据内标补偿方式建立不同的校准曲线： 当采用分析元素的发射强度与内标元素发射强度的比值相对于分析元素浓度建立校准曲线时，分 析元素相对强度1（R。）的表述见式（2）： 1(CI)-1(B.) I(Ra)= (is) 式中： I(Ra) 元素氯的相对强度： I(CL) 元素氯的强度： /(Ba) 元素氯的空白强度： T (is) 内标元素的强度。 当采用内标实际浓度与其测定浓度的比值乘以某个试样的测试结果进行内标补偿时，校准曲线事 实上是[（CI）-1（B）]相对于分析元素的关系曲线。 130 质量保证/质量控制 13.1 通过分析质量控制（QC）样品确认仪器性能和试验过程的有效性： 如果在测试设备中带有质量保证/质量控制协议文件，则可采用，以确认测试结果可靠性： a) b）如果在测试设备中未附质量保证/质量控制协议文件，则可参照附录A进行质量保证/质量控制 控制。 13.2 协议用户，可执行附录A的