ICS 71.060.50 QB 分类号：X35 备案号：39495-2013 中华人民共和国轻工行业标准 QB/T 4445-2012 制盐工业通用检测方法 钾的测定 General test method in salt industry Determination of potassium 2012-12-28 发布 2013-06-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 QB/T 4445-2012 前 言 本标准依据GB/T1.1一2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》编制。 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国海湖盐标准化中心归口。 本标准起草单位：国家盐产品质量监督检验中心。 本标准主要起草人：赵毅、霍俊霏、于秀玲。 QB/T4445-2012 制盐工业通用检测方法钾的测定 1范围 本标准规定了盐产品中钾元素的测定方法。 本标准适用于盐产品中钾元素的测定。 注：当盐产品中钾元素含量大于1%时，以重量法为仲裁法，否则以原子吸收分光光度法为仲裁法。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3重量法 3.1原理 四苯硼钠溶液加入微酸性样品溶液中会生成稳定的四苯硼钾沉淀，经过滤、干燥、称重测得钾离子 含量。 3.2试剂 3.2.1试剂规格 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的三级水。 3.2.2四苯硼钠溶液（浓度为0.1mo1/L） 称取3.4g四苯硼钠溶于50mL无水乙醇中，加水稀释至100mL。 3.2.3四苯硼钾饱和溶液（浓度为1g/L） 称取1.0g用少量无水乙醇浸泡、抽滤、烘干的四苯硼钾沉淀，加50mL无水乙醇溶解，加950mL水， 摇匀后备用，用前过滤至溶液澄清。 3.2.4乙酸溶液（1+10） 量取10mL乙酸，溶于100mL水中。 3.2.5甲基红指示液（浓度为1.0g/L） 称取0.10g甲基红，溶于100mL无水乙醇中。 3.3仪器 一般实验室仪器。 3.4分析步骤 称取适量试样，称准至0.001g，加水溶解，经一次或多次稀释后，吸取20.00mL至100mL烧杯中， 此溶液中含钾量应在8mg~15mg之间，加40mL水、1滴甲基红指示液（见3.2.5），用乙酸溶液（见3.2.4） 调至红色，于电炉上微热（约50℃），在搅拌下逐滴加入6.5mL四苯硼钠溶液（见3.2.2），冷却至室 温，用已于（120土2）℃恒重的4号玻璃埚过滤上层清液，用四苯硼钾饱和溶液（见3.2.3）洗涤、转 移全部沉淀至后，再继续洗涤沉淀4～5次，置于（120士2）℃的恒温干燥箱中干燥1h，取出，置 于干燥器中冷却至室温后称量，以后每次干燥0.5h，称量，直至两次称量差不超过0.0002g，视为恒重。 3.5结果计算 试样中钾含量以质量分数计，数值以克每百克（g/100g）表示，按式（1）计算： 0.1091×(m =m²) ×100% .(1) 0= m QB/T4445-2012 式中： 0.1091 四苯硼钾换算为钾离子系数； 玻璃埚加四苯硼钾质量，单位为克（g）； m1 m2 玻璃埚质量，单位为克（g）； m 用于沉淀的试样质量，.单位为克（g） 3.6精密度 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相 互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不应大于算术平均值的0.40%。 4容量法 4.1原理 钾离子与四苯硼钠生成稳定的四苯硼钾沉淀，过剩的四苯硼钠用季胺盐标准溶液滴定，生成难溶的 四苯硼季胺盐；过量季胺盐与溴酚蓝生成蓝色指示终点，从而可通过间接法测定钾离子含量。 4.2试剂 4.2.1试剂规格 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682中规定的三级水。 4.2.2松节油 4.2.3硫酸镁-乙酸溶液 称取127g硫酸镁（MgSO47H2O）溶于水中，加59mL冰乙酸，加水稀释至500mI 4.2.4乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH~3.5） 称取13.6g乙酸钠（NaC2H;O2?3H20）加水溶解，稀释至100mL，加入400mL.2-mol/L乙酸溶液， 混匀。 1 4.2.5氯化铝溶液（浓度为100g/） 称取10g氯化铝，溶于100mL水中。 4.2.6氢氧化钠溶液（浓度为1mo1/L） 称取4g氢氧化钠，溶于100mL水中。 4.2.7氯化钾标准溶液[c.（KCI）=0.025mo1/L] 称取1.864g于（130土2）℃下恒重的氯化钾，移入1000mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。 4.2.8四苯硼钠标准溶液 称取10g四苯硼钠，称准至0.1g，溶于900mL水中，于背光放置24h，加入5mL氯化铝溶液（见4.2.5）， 用氢氧化钠溶液（见4.2.6）调节pH至8～9，加水至1L，摇匀，过滤，贮于棕色瓶 标定：吸取5.00mL氯化钾标准溶液（见4.2.7）于150mL烧杯中，加25mL水，加2mL硫酸镁-乙酸 溶液（见4.2.3），不断搅拌下，逐滴加入10.00mL四苯硼钠标准溶液，放置5min，加入4滴溴酚蓝指示 液（见4.2.10），滴加氢氧化钠溶液（见4.2.6）至溶液呈黄绿色（pH约3.5），加入0.5mL乙酸-乙酸钠 缓冲溶液（见4.2.4）、0.3mL松节油（见4.2.2），在充分搅拌下，用季胺盐标准溶液（见4.2.9）滴定至 蓝色为止。 四苯硼钠标准溶液的浓度以物质的量浓度[c（C24H2oBNa）计，数值以摩尔每升（mol/L）表示， 按式（2）计算： c(KCI)×5.00 (2) c(C24H2BNa) : 10.00-f×V 式中： c (KCI) 氯化钾标准溶液物质的量浓度，c(KCI)=0.025mol/L，单位为摩尔每升（mol/L）； 2 QB/T4445-2012 5.00 氯化钾标准溶液的量，单位为毫升（mL）； 10.00 加入四苯硼钠标准溶液的量，单位为毫升（） f 季胺盐标准溶液对四苯硼钠标准溶液的换算系数； Vi 消耗季胺盐标准溶液的量，单位为毫升（mL）。 4.2.9季胺盐标准溶液 称取14g十六烷基主甲基溴化铵（简称CTAB）于2L烧杯中，加300mL无水乙醇溶解，迅速加水至 2L，混匀，贮于试剂瓶。 标定：吸取5.00mL泗苯硼钠标准溶液（见4.2.8）于150mL烧杯中，加30mL水，4滴溴酚蓝指示液 （见4.2.10），0.5mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液：（见4.2.4），用季胺盐标准溶液滴定至蓝色为正。 季胺盐标准溶液对四苯硼钠标准溶液的换算系数，按式（3）计算： 5.00 (3) V2 式中： 5.00 四苯硼钠标准溶液的量， 单位为毫升（mL） 消耗季胺盐标准溶液的量，单位为毫升（mL） V2 4.2.10溴酚蓝指示液（浓度为1g/L） 称取0.1g溴酚蓝， ，溶于10mL无水乙醇史，加1mL氢氧化钠（见4.2.6），加水稀释至100mL。 4.3仪器设备 一般实验室仪器设备。 4.4分析步骤 称取25g试样，称准至0.001g，加水溶解，转移至500mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀后吸取25.00mL 至250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀后吸取10.00mL至150.mL烧杯中，加25mL水，加2mL硫酸镁- 乙酸溶液（见4.2.3），在不断搅拌下，逐滴加入10.00mL四苯硼钠标准溶液（见4.2.8），放置5min， 加入4滴溴酚蓝指示液（见4.2.10），滴加氢氧化钠溶液（见4.2.6）至溶液皇黄绿色（pH约3.5），加0.5 mL乙酸-乙酸钠缓冲液（见4.2.4）、0.3mL松节油-（见4:2:2）~，_在充分搅拌下，用季胺盐标准溶液（见 4.2.9）滴定至蓝色为止。 4.5结果计算 试样中钾含量以质量分数计，数值以克每百克_（g/100g）表示，按式（4）计算： c(C24H2BNa)×(10.00-f×V)×M <100% (4) 0 m×1000 式中： c (C24H20BNa) 四苯硼钠标准溶液物质的量浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； 10.00 加入四苯硼钠标准溶液的量，单位为毫升（mL）； 季胺盆标准溶液对四苯硼钠标准溶液的换算系数； V3. 消耗季胺盐标准溶液的量，单位为毫升（mL）； M 钾的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=39.0983) 试样测定液中试样的质量，单位为克（g） 4.6精密度 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备一按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相 互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不应大于算术平均值的0.60%。 3 QB/T4445-2012 5原子吸收分光光度法 5.1原理 钾基态原子能吸收来自本金属元素空心阴极灯发射的共振线，且其吸收强度与钾原子的质量浓度成 正比。将样品溶液导入火焰原子化器中使钾离子原子化后，在其灵敏共振线波长766.5nm下测定其吸光 度，与标准系列比较定量。钾含量高时，可采用其次灵敏共振线波长404.4nm。 5.2试剂 5.2.1试剂规格 除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和符合GB/T6682中规定的三级水。 5.2.2硝酸溶液（1+1） 量取100mL浓硝酸，溶于100mL水中。 5.2.3硝酸溶液（体积分数为0.2%） 量取4mL硝酸溶液（见5.2.2），移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。 5.2.4硝酸溶液（