书书书　 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 犛 犖／犜４ ８ ８ ７—２ ０ １ ７ 出口高盐食品中镉的测定石墨炉原子吸收光谱法 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犮 犪 犱 犿 犻 狌 犿犻 狀犺 犻 犵犺狊 犪 犾 狋 犳 狅 狅 犱犳 狅 狉犲 狓 狆狅 狉 狋—犌 狉 犪狆犺 犻 狋 犲犳 狌 狉 狀 犪 犮 犲犪 狋 狅 犿 犻 犮犪 犫 狊 狅 狉 狆狋 犻 狅 狀狊狆犲 犮 狋 狉 狅 犿 犲 狋 狉 狔 ２ ０ １ ７０ ８２ ９发布 ２ ０ １ ８０ ４０ １实施 中 华 人 民 共 和 国 国家质量监督检验检疫总局发 布 rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.书书书前　　言 　　本标准按照 Ｇ Ｂ／Ｔ１． １—２ ０ ０ ９给出的规则起草 。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口 。本标准起草单位 ：中华人民共和国天津出入境检验检疫局 、中华人民共和国淮安出入境检验检疫局、岭南师范学院 。本标准主要起草人 ：肖亚兵、何健、杨爽、马兴、张海滨、崔颖、文菁。 Ⅰ犛 犖／犜４ ８ ８ ７—２ ０ １ ７ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.出口高盐食品中镉的测定石墨炉原子吸收光谱法 １　范围 本标准规定了出口高盐食品中镉的石墨炉原子吸收光谱检测法 。本标准适用于食盐 、酱油和味精等调味品 ；咸菜、火腿、盐渍肠衣等腌制或盐渍蔬菜和肉类等食品 ；海水等高盐环境样品中镉的检测 。 ２　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注日期的引用文件 ，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件 ，其最新版本 （包括所有的修改单 ）适用于本文件 。 Ｇ Ｂ／Ｔ６ ６ ８ ２　分析实验室用水规格和试验方法 ３　方法提要 试样经酸消解后 ，调节ｐＨ值，过镉固相萃取柱 ，除去干扰的盐分 ，洗脱后注入原子吸收分光光度计石墨炉中 ，电热原子化后吸收 ２ ２ ８． ８ｎ ｍ 共振线，在一定浓度范围 ，其吸收值与镉含量成正比 ，与标准系列比较定量 。 ４　试剂和材料 除非另有规定 ，本方法所使用试剂均为分析纯 ，水为Ｇ Ｂ／Ｔ６ ６ ８ ２规定的二级水 。 ４．１　硝酸：优级纯。 ４．２　过氧化氢 （３ ０％） 。 ４．３　高氯酸：优级纯。 ４．４　氢氧化钠 ：优级纯。 ４．５　乙酸：优级纯。 ４．６　乙酸铵：优级纯。 ４．７　乙酸钠：优级纯。 ４．８　乙酸钠缓冲液 （２ｍ ｏ ｌ／Ｌ） ：称取乙酸钠 （４． ７）１ ６ ４． ０ｇ，加水溶解 ，用乙酸（４． ５）调节ｐＨ ６． ５，定容至 １０ ０ ０ｍＬ 。 ４．９　乙酸铵溶液 （０． ５ｍ ｏ ｌ／Ｌ） ：称取乙酸铵 （４． ６）３ ８． ５ｇ，加水溶解 ，定容至１０ ０ ０ｍＬ 。 ４．１ ０　硝酸（１． ０％） ：取１ ０． ０ｍＬ 硝酸（４． １）加入１ ０ ０ｍＬ 水中，稀释至１０ ０ ０ｍＬ 。 ４．１ １　混合酸：硝酸＋高氯酸（４＋１） 。取４份硝酸（４． １）与１份高氯酸 （４． ３）混合。 ４．１ ２　镉标准储备液 ：１０ ０ ０ｍ ｇ／Ｌ。 ４．１ ３　镉标准使用液 ：每次吸取镉标准储备液 １． ０ｍＬ 于１ ０ ０ｍＬ 容量瓶中 ，加硝酸（４． １ ０）至刻度。如此经多次稀释成每毫升含 １． ０ｎｇ，２． ０ｎｇ，３． ０ｎｇ，４． ０ｎｇ，５． ０ｎｇ镉的标准使用液 。 ４．１ ４　亚氨基二乙酸型固相萃取柱 （填料为亚氨基二乙酸型螯合树脂 １ ０ ０目～２ ０ ０目，干树脂用量 １犛 犖／犜４ ８ ８ ７—２ ０ １ ７ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.０． １ ５ｇ，其内径为 ０． ５ｃ ｍ，高为１ ７ｃ ｍ，其上部６ｃ ｍ是直径２． ０ｃ ｍ的广口；柱子上部的广口与下端的连接段设计为弧形 ；柱内液体的开和关由活塞控制 ；活塞下端出口仅为 １． ７ｃ ｍ，且为平头 ，参考图１。或采用等效的商品化柱 ） 。 单位为毫米 说明： １— — —广口管，内径为２ ０ｍｍ，高为６ ０ｍｍ，柱子上部的广口与下端的连接段设计为弧形 ； ２— — —细管，内径为５ｍｍ，高为１ ７ ０ｍｍ ； ３— — —亚氨基二乙酸型螯合树脂 ； ４— — —腈纶棉； ５— — —活塞，柱内液体的开和关由活塞控制 ； ６— — —活塞下端管 ，内径为２． ８ｍｍ ，外径为７． ２ｍｍ ，长度为１ ７ｍｍ，且为平头 。 图１　重金属固相萃取柱示意图 ５　仪器和设备 ５．１　原子吸收光谱仪 ，附石墨炉及镉空心阴极灯 。 ５．２　天平：感量为１ｍｇ。 ５．３　恒温干燥箱 。 ５．４　压力消解罐 。 ２犛 犖／犜４ ８ ８ ７—２ ０ １ ７ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.５．５　可调式电热板 、可调式电炉 。 ６　分析步骤 ６．１　试样消解 （可根据实验室条件选用以下任何一种方法消解 ） ６．１．１　微波消解法 将试样混匀 ，称取０． ５ｇ～１ｇ（精确到０． ０ ０ １ｇ）试样，置于１ ０ ０ｍＬ 微波消解罐中 ，加硝酸（４． １） ２ｍＬ～４ｍＬ，再加过氧化氢 （４． ２）２ｍＬ，轻轻摇匀 ，盖紧消解罐上盖 ，放入微波消解装置中 ，设置合适的微波消解温度 、功率和时间进行消解 ，消解结束冷却后 ，开罐赶酸 ，赶至消解液 ０． ５ｍＬ～１ｍＬ为止。冷却后用乙酸钠缓冲液 （４． ８）少量多次洗涤罐 ，将消化液洗入或过滤入 ２ ５ｍＬ或５ ０ｍＬ容量瓶中 ，并用乙酸钠缓冲液 （４． ８）定容至刻度 ，混匀备用 （定容后溶液 ｐＨ４． ５～６． ５） ；同时作试剂空白 。 ６．１．２　压力消解罐消解法 称取１ｇ～２ｇ试样（精确到０． ０ ０ １ｇ，干样、含脂肪高的试样 ＜１ｇ，鲜样＜２ｇ或按压力消解罐使用说明书称取试样 ）于聚四氟乙烯内罐 ，加硝酸（４． １）２ｍＬ～４ｍＬ浸泡过夜 。再加过氧化氢 （４． ２）２ｍＬ～３ｍＬ（总量不能超过罐容积的 １／３） 。盖好内盖 ，旋紧不锈钢外套 ，放入恒温干燥箱 ，１ ２ ０℃～１ ４ ０℃保持３ｈ～４ｈ。待样品消解完成后开罐赶酸 ，赶至消解液 ０． ５ｍＬ～１ｍＬ为止。冷却后用乙酸钠缓冲液 （４． ８）少量多次洗涤罐 ，将消化液洗入或过滤入 ２ ５ｍＬ或５ ０ｍＬ容量瓶中 ，并用乙酸钠缓冲液 （４． ８）定容至刻度 ，混匀备用 （定容后溶液 ｐＨ４． ５～６． ５） ；同时作试剂空白 。 ６．１．３　湿式消解法 称取试样 １ｇ～５ｇ（精确到０． ０ ０ １ｇ）于锥形瓶或高脚烧杯中 ，放数粒玻璃珠 ，加１ ０ｍＬ 混合酸 （４． １ １） ，加盖浸泡过夜 ，加一小漏斗于电炉上消解 ，若变棕黑色 ，再加混合酸 ，直至冒白烟 ，消化液呈无色透明或略带黄色 ，待样品消解完成后赶酸 ，赶至消解液 ０． ５ｍＬ ～１ｍＬ为止。冷却后用乙酸钠缓冲液 （４． ８）少量多次洗涤罐 ，将消化液洗入或过滤入 ２ ５ｍＬ容量瓶中 ，并用乙酸钠缓冲液 （４． ８）定容至刻度 ，混匀备用 （定容后溶液 ｐＨ４． ５～６． ５） ；同时作试剂空白 。 注：镉固相萃取柱在 ｐＨ４～７范围内可以有效吸附溶液中镉离子 。无机盐类样品 （如食盐等 ）可以直接溶解定容后 进行镉的分离富集 。澄清的自然水体 （如海水）可以直接进行镉的分离富集 。 ６．２　镉的分离 ６．２．１　固相萃取柱的活化 吸取１ ０ｍＬ硝酸（４． １ ０）以１ｍＬ／ｍ ｉ ｎ的流速过柱 ，洗下可能吸附于树脂的金属离子 ，然后用５ｍＬ乙酸铵溶液 （４． ９）以１ｍＬ／ｍ ｉ ｎ的流速过柱 ，洗下硝酸 。 ６．２．２　镉的吸附与解吸 吸取上述样液和试剂空白液 １ ０ｍＬ，以１ｍＬ／ｍ ｉ ｎ的流速过柱 ，然后用５ｍＬ乙酸铵溶液 （４． ９）过柱洗涤，再用１ ０ｍＬ水分两次洗去乙酸铵溶液 ，最后用１ ０ｍＬ硝酸（４． １ ０）洗脱，收集洗脱液 ，备测。用 ５ｍＬ乙酸铵溶液 （４． ９）洗下硝酸 。柱再次活化 ，等待下一个样品溶液过柱 。 注：如果样品中的镉含量太低 ，需要富集时 ，可以增加 ６． ２． ２步骤中过柱的消解液体积 。犛 犖／犜４ ８ ８ ７—２ ０ １ ７ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.书书书犛 犖／犜４ ８ ８ ７—２ ０ １ ７ ６．３　测定 ６．３．１　仪器条件 根据各自仪器性能调至最佳状态 。参考条件为波长 ２ ２ ８． ８ｎ ｍ ，狭缝０． ２ｎ ｍ ～１． ０ｎ ｍ，灯电流 ４ｍＡ～８ｍＡ，干燥温度 １ ２ ０ ℃，２ ０ｓ；灰化温度 ３ ５ ０ ℃，持续１ ５ｓ～２ ０ｓ，原子化温度 ：１５ ０ ０ ℃ ～２０ ０ ０℃ ，持续４ｓ～５ｓ。 ６．３．２　标准曲线绘制 吸取上面配制的镉标准使用液 １． ０ｎｇ／ｍＬ（或μｇ／Ｌ） ，２． ０ｎｇ／ｍＬ（或μｇ／Ｌ） ，３． ０ｎｇ／ｍＬ（或μｇ／Ｌ） ， ４． ０ｎｇ／ｍＬ（或μｇ／Ｌ） ，５． ０ｎｇ／ｍＬ（或μｇ／Ｌ）各２ ０μＬ，注入石墨炉 ，测得其吸光值并求得吸光值与浓度关系的一元线性回归方程 。 ６．３．３　试样测定 分别吸取洗脱后的样液和试剂空白液各 ２ ０μＬ，注入石墨炉 ，测得其吸光值 ，代入标准系列的一元线性回归方程中求得样液中镉含量 。 ７　分析结果的表述 试样中镉含量按式 （１）进行计算 。 犡＝（犮１－犮０）×犞×１０ ０ ０犿×１０ ０ ０×１０ ０ ０…………………………（ １）