书书书　 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 犛 犖／犜４ ８ ３ ２—２ ０ １ ７ 进出口纺织品 　有机汞的测定 犐 犿狆狅 狉 狋犪 狀 犱犲 狓 狆狅 狉 狋 狋 犲 狓 狋 犻 犾 犲 狊 —犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳狅 狉 犵犪 狀 狅 犿 犲 狉 犮 狌 狉 狔 ２ ０ １ ７０ ７２ １发布 ２ ０ １ ８０ ３０ １实施 中 华 人 民 共 和 国 国家质量监督检验检疫总局发 布 rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.书书书前　　言 　　本标准按照 Ｇ Ｂ／Ｔ１． １—２ ０ ０ ９给出的规则起草 。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口 。本标准起草单位 ：中华人民共和国上海出入境检验检疫局 、中华人民共和国江苏出入境检验检疫局。本标准主要起草人 ：刘敏华、吴泽颖、彭程程、邱岳进、唐怡莹。 Ⅰ犛 犖／犜４ ８ ３ ２—２ ０ １ ７ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.进出口纺织品 　有机汞的测定 　　警示— — —使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。本标准并未指出所有可能的安 全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ，并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １　范围 本标准规定了采用液相色谱 电感耦合等离子体质谱 （ＨＰ Ｌ Ｃ  Ｉ Ｃ Ｐ ／ＭＳ）和气相色谱 质谱（ＧＣ  ＭＳ）测定纺织品中甲基汞和乙基汞的方法 。本标准适用于各类进出口纺织材料及其制品 。液相色谱 电感耦合等离子体质谱 （ＨＰ Ｌ Ｃ  Ｉ Ｃ Ｐ ／ＭＳ）检测方法适用于有机汞含量在 １ｍｇ／ｋｇ及以下，其余情况使用气相色谱 质谱（ＧＣ  ＭＳ）检测方法 。 ２　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注日期的引用文件 ，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件 ，其最新版本 （包括所有的修改单 ）适用于本文件 。 Ｇ Ｂ／Ｔ３ ９ ２ ２　纺织品　色牢度试验 　耐汗渍色牢度 Ｇ Ｂ／Ｔ６ ６ ８ ２　分析实验室用水规格和试验方法 Ｇ Ｂ／Ｔ８ １ ７ ０　数值修约规则与极限数值的表示和判定 ３　方法１：液相色谱 电感耦合等离子体质谱法 ３．１　原理 试样中的有机汞经萃取液提取后 ，用液相色谱仪对其进行分离 ，并直接导入电感耦合等离子体质谱测定，以保留时间定性 ，外标法定量 。 ３．２　试剂 除另有规定外 ，所有试剂均为分析纯 。试验用水为符合 Ｇ Ｂ／Ｔ６ ６ ８ ２规定的一级水 。 ３．２．１　甲醇：色谱纯。 ３．２．２　醋酸铵：优级纯。 ３．２．３　Ｌ 半胱氨酸 ：优级纯。 ３．２．４　萃取液：根据Ｇ Ｂ／Ｔ３ ９ ２ ２的规定配制酸性汗液 ，再加入少量 Ｌ 半胱氨酸 ，使其浓度为 ０． １ ２ｇ／Ｌ。现配现用 。 ３．２．５　甲基汞标准溶液 ，６ ５． ５μｇ／ｇ（甲醇介质 ） ，国家标准物质中心制 ，或性能相当者 。 ３．２．６　乙基汞标准溶液 ，７ ６． ４μｇ／ｇ（甲醇介质 ） ，国家标准物质中心制 ，或性能相当者 。 ３．２．７　甲基汞和乙基汞标准工作溶液 ：移取上述标准溶液各 ５ ０μＬ于５ ０ｍＬ容量瓶中 ，用萃取液定容至刻度，摇匀，配制成浓度约为 ７ ０μｇ／Ｌ的标准工作溶液 。再根据需要 ，稀释成不同浓度的标准工作溶液。有机汞标准工作溶液不稳定 ，应现配现用 。 １犛 犖／犜４ ８ ３ ２—２ ０ １ ７ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.３．３　仪器和设备 ３．３．１　液相色谱仪 。 ３．３．２　电感耦合等离子体质谱仪 。 ３．３．３　恒温水浴振荡装置 ： （３ ７±２）℃，振荡频率为 ６ ０次／ｍ ｉ ｎ。 ３．３．４　分析天平 ：感量０． ０ １ｇ和０． ０ ０ ０１ ｇ。 ３．３．５　具塞锥形瓶 ：２ ５ ０ｍＬ 。 ３．３．６　水系过滤膜 ：０． ４ ５μｍ。 ３．４　分析步骤 ３．４．１　样品前处理 取代表性试样 ，剪碎至约 ５ｍｍ×５ｍｍ ，混匀。称取４ｇ，精确至０． ０ １ｇ，置于２ ５ ０ｍＬ 锥形瓶 （３． ３． ５）中，加入８ ０ｍＬ萃取液（３． ２． ４） ，盖上瓶塞后 ，轻微摇动 ，使纤维充分润湿 。再将其放入恒温水浴振荡装置 （３． ３． ３）中振荡６ ０ｍ ｉ ｎ。萃取液经水系过滤膜 （３． ３． ６）过滤后，待仪器分析测试 。 ３．４．２　液相色谱分离条件 由于测试结果与所使用的仪器和条件有关 ，因此不可能给出色谱分析的普遍参数 。采用下列参数 已被证明对测试是合适的 。 ａ）　色谱柱参数 ：色谱柱Ｚ ｏ ｒ ｂ ａ ｘＥ ｃ ｌ ｉ ｐｓ ｅＰ ｌ ｕ ｓＣ  １ ８ （４． ６ｍｍ×１ ５ ０ｍｍ ，５μｍ）或相当者 ； ｂ）　流动相：Ａ相：含有１ ０ｍｍ ｏ ｌ ／Ｌ醋酸铵和 ０． １ ２％ Ｌ  半胱氨酸水溶液 ； Ｂ相：甲醇； Ａ相：Ｂ相＝９ ２∶８ （体积比） 。 ｃ）　流速：１． ０ｍＬ／ｍ ｉ ｎ； ｄ）　进样量：２ ０μＬ。 ３．４．３　电感耦合等离子体质谱参考条件 由于测试结果与所使用的仪器和条件有关 ，因此不可能给出电感耦合等离子体质谱分析的普遍参 数。采用下列参数已被证明对测试是合适的 。 ａ）　采样质量数 ：Ｈｇ２ ０ ２； ｂ）　积分时间 ：０． ５ｓ； ｃ）　功率：１５ ５ ０Ｗ ； ｄ）　雾化器：同心雾化器 ； ｅ）　载气：氩气，纯度≥９ ９． ９ ９ ９％ ； ｆ）　载气流量 ：０． ６ ０Ｌ／ｍ ｉ ｎ～１． ２ ０Ｌ／ｍ ｉ ｎ； ｇ）　辅助气流量 ：与载气流量的总和保持在 １． ０Ｌ／ｍ ｉ ｎ～１． ２Ｌ／ｍ ｉ ｎ之间； ｈ）　采样深度 ：１ ０． ０ｍｍ ； ｉ）　进样管内径 ：≤０． ２ｍｍ 。 ３．４．４　测定 将样品处理液和标准工作溶液分别注入液相色谱 电感耦合等离子体质谱仪中 ，以标准工作溶液中 待测物的保留时间定性 ，以对应的峰面积求出样液中被测物质的含量 。两种有机汞标准样品色谱图参见图Ａ． １。 ２犛 犖／犜４ ８ ３ ２—２ ０ １ ７ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.３．４．５　空白试验 按上述实验步骤对萃取液进行空白试验 ，以保证所用萃取液不含有可检出的有机汞化合物 。 ３．５　结果计算和表示 试样中有机汞化合物 犻的含量按式 （１）计算： 犡犻＝犃犻×犆犻ｓ×犞犃犻ｓ×犿……………………（ １） 　　式中： 犡犻— — —试样中有机汞化合物 犻的含量，单位为毫克每千克 （ｍｇ／ｋｇ） ； 犃犻— — —样液中有机汞化合物 犻的峰面积 ； 犃犻ｓ— — —标准工作溶液中有机汞化合物 犻的峰面积 ； 犆犻ｓ— — —标准工作溶液中有机汞化合物 犻的浓度，单位为毫克每升 （ｍｇ／Ｌ） ； 犞— — —样液体积 ，单位为毫升 （ｍＬ） ； 犿— — —试样质量 ，单位为克 （ｇ） 。测定结果以各有机汞的检测结果分别表示 ，计算结果表示到小数点后两位 。 ４　方法２：气相色谱 质谱法 ４．１　原理 试样经酸性汗液萃取后 ，在ｐＨ＝４． ０±０． １ 的酸度下 ，以四乙基硼化钠为衍生化试剂 ，对萃取液中的甲基汞和乙基汞直接萃取衍生化 ，用气相色谱 质谱仪（ＧＣ  ＭＳ）测定，以保留时间定性 ，外标法定量 。 ４．２　试剂 除另有规定外 ，所有试剂均为分析纯 。试验用水为符合 Ｇ Ｂ／Ｔ６ ６ ８ ２规定的三级水 。 ４．２．１　无水四氢呋喃 。 ４．２．２　正己烷。 ４．２．３　酸性汗液 ，根据Ｇ Ｂ／Ｔ３ ９ ２ ２的规定配制酸性汗液 ，试液应现配现用 。 ４．２．４　乙酸钠缓冲溶液 ：１ｍ ｏ ｌ／Ｌ乙酸钠溶液 ，用冰乙酸调至 ｐＨ＝４． ０±０． １ 。 ４．２．５　无水硫酸钠 ，取适量无水硫酸钠 ，于６ ５ ０℃灼烧４ｈ，冷却后贮于干燥器中备用 。 ４．２．６　四乙基硼化钠溶液 ：在隔绝空气条件下 ，称取２ ０ ０ｍｇ四乙基硼化钠于 １ ０ｍＬ棕色容量瓶中 ，用无水四氢呋喃溶解 ，定容。此溶液浓度为 ２ ０ｍｇ／ｍＬ（质量浓度 ） 。此溶液不稳定 ，应现配现用 。 注：先量取四氢呋喃溶剂 ，再称适量的四乙基硼化钠 ，使其与空气接触的时间尽量短暂 。 ４．２．７　有机汞标准储备溶液 ：各有机汞标准储备溶液用纯度大于或等于 ９ ８％的有机汞标准物质配制 ，浓度以有机汞阳离子浓度计 ，配制方法如下 ： ａ）　甲基汞标准储备溶液 （１０ ０ ０μｇ／ｍＬ） ：准确称取氯化甲基汞标准品 ０． １ １ ６４ ｇ，溶于无水四氢呋喃（４． ２． １）中，定容至１ ０ ０ｍＬ 。 ｂ）　乙基汞标准储备溶液 （１０ ０ ０μｇ／ｍＬ） ：准确称取氯化乙基汞标准品 ０． １ １ ５２ ｇ，溶于无水四氢呋喃（４． ２． １）中，定容至１ ０ ０ｍＬ 。 注：有机汞标准储备溶液应在棕色容量瓶中 ，于－２ ０℃条件下保存 ，保存期为 １个月。 ４．２．８　有机汞标准工作溶液 （１μｇ／ｍＬ） ：分别移取甲基汞标准储备溶液 ［４． ２． ７． ａ） ］和乙基汞标准储备溶液［４． ２． ７． ｂ） ］各１ｍＬ于１ ０ ０ｍＬ 棕色容量瓶中 ，用无水四氢呋喃 （４． ２． １）定容至刻度 ，摇匀。此溶液中各有机汞阳离子浓度为 １ ０μｇ／ｍＬ，移取１ ０ｍＬ浓度为１ ０μｇ／ｍＬ的溶液于 １ ０ ０ｍＬ 棕色容量瓶中 ，用无 ３犛 犖／犜４ ８ ３ ２—２ ０ １ ７ rHgCb@g