以正式出版文本为准中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 0693 —2019 代替 SN/T 0693— 1997 出口植物源性食品中烯虫酯残留量的测定 Determination of methoprene residues in plant food for export 2019 -12-27 发布 2020 -07-01 实施ICS 67.050 C 53 中华人民共和国海关总署 发 布以正式出版文本为准以正式出版文本为准 SN/T 0693—2019I前 言 本标准按照 GB/T 1.1— 2009 给出的规则起草。 本标准代替 SN 0693— 1997《出口粮谷中烯虫酯残留量检验方法》 。本标准与 SN 0693— 1997 相比，主要技术性变化如下：——标准名称由《出口粮谷中烯虫酯残留量检验方法》修改为《出口植物源性食品中烯虫酯残留 量测定》 。 ——删减了抽样部分。——增加了气相色谱—质谱法，作为第一法。该法与 SN 0693—1997 相比扩大标准检测的适用范 围，改进了样品前处理技术，降低了定量限。 —— SN 0693— 1997 作为本标准的第二法，即液相色谱 - 紫外检测器法。 ——降低了定量限，并针对不同检测对象，给出了不同基质中烯虫酯多个添加水平的回收率范围。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。本标准起草单位：中国检验检疫科学研究院。本标准主要起草人：吴玉平、李淑娟、张洋、李晓娟。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：—— SN 0693— 1997。以正式出版文本为准以正式出版文本为准1 SN/T 0693—2019出口植物源性食品中烯虫酯残留量的测定 1 范围 本标准第一法规定了出口植物源性食品中烯虫酯残留量的气相色谱 - 质谱测定方法。第二法规 定了粮谷中烯虫酯的残留量的液相色谱测定方法。 本标准第一法适用于大米、小麦、玉米、橙子、葡萄、番茄、马铃薯、菠菜、蘑菇、花生和茶 叶中烯虫酯残留量的测定和确证。第二法适用于糙米中烯虫酯残留量的测定。 2　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和实验方法 第一法 气相色谱 - 质谱法 3　原理 试样加乙腈振荡提取，经固相萃取法对提取液进行净化，采用气相色谱 - 质谱法检测，保留时 间和选择离子定性，外标法定量。 4　试剂和材料 除非另有说明，所有试剂均为分析纯，水为 GB/T 6682 规定的一级水。 4.1　乙腈。 4.2　甲苯：色谱纯。4.3　正己烷：色谱纯。4.4　丙酮：色谱纯。4.5　氯化钠。4.6　无水硫酸钠：650 ℃灼烧 4 h，贮于干燥器中，冷却后备用。 4.7　丙酮 - 正己烷溶液（3+7，体积比） ：量取 60 mL 丙酮和 140 mL 正己烷，混匀。4.8　乙腈 - 甲苯溶液（3+1，体积比） ：量取 60 mL 乙腈和 20 mL 甲苯，混匀。4.9　烯虫酯标准物质：C 19H34O3，CAS 号 40596-69-8，纯度大于等于 99%。 4.10 　烯虫酯标准储备液：准确称取 10 mg（精确至 0.1mg）烯虫酯标准物质（4.9）于 10 mL 容量瓶中， 用丙酮（4.4）溶解并定容至刻度，配制成浓度为 1 mg/mL 的标准储备液，于 0 ℃~4 ℃冰箱内避光保存。 4.11 　烯虫酯标准中间液：准确吸取适当体积的烯虫酯标准储备液（4.10） ，用丙酮（4.4）配制成浓 度为 10.0 mg/L 的标准中间液，于 0 ℃~4 ℃冰箱内避光保存。 4.12 　烯虫酯标准工作液：将烯虫酯标准中间液（4.11）用正己烷配制成标准工作液，该工作液需现用现配。 4.13 　中性氧化铝固相萃取柱：1 000 mg，6 mL，或相当者。以正式出版文本为准2 SN/T 0693—20194.14 　石墨化碳固相萃取柱：250 mg，6 mL，或相当者。 4.15 　TPT 固相萃取柱1）：2 000 mg，12 mL，或相当者。a 5　仪器设备 5.1　气相色谱 - 质谱仪：配有电子轰击源（EI） 。 5.2　电子天平：感量 0.01 mg 和 0.01 g。5.3　旋涡混合器。5.4　振荡器。5.5　离心机：最高转速不低于 5 000 r/min。 5.6　旋转蒸发仪。 5.7　氮吹浓缩仪。5.8　低速离心管：50 mL，带盖。5.9　鸡心瓶。 6　试样制备与保存6.1　试样制备 粮谷、坚果类及茶叶样品：取代表性样品约 500 g ，用粉碎机全部粉碎并通过 20 目筛；水果、 蔬菜及蘑菇类样品：取代表性样品约 500 g，用匀浆机或组织捣碎机均质。样品制备后分别装入洁 净的盛样瓶内，密封并标明标记。 6.2　试样保存 粮谷、坚果及茶叶类试样于 0 ℃~4 ℃保存，蔬果、蘑菇类试样于 -18 ℃以下冷冻保存。在抽 样及制样的过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。 7　测定步骤7.1　提取7.1.1 蔬果、蘑菇类：称取 5 g 试样（精确至 0.01 g）于 50 mL 离心管中，加入 20 mL 乙腈（4.1） 和 5 g 氯化钠（4.5） ，振荡提取 30 min，将样品管于 5 000 r/min 条件下离心 5 min。吸取上清液经 无水硫酸钠（4.6）过滤后收集于鸡心瓶中，向残渣中再加 20 mL 乙腈（4.1）重复上述提取步骤，合并上清液。将提取液置于 40 ℃ 水浴条件下旋转蒸发浓缩至近干，再用 2mL 正己烷（4.3）溶解 残渣，待净化。7.1.2 粮谷、坚果类：称取 5 g 试样（精确至 0.01 g）于 50 mL 离心管中，加入 10 mL 水浸泡 30 min， 加入 20 mL 乙腈（4.1）和 5 g 氯化钠（4.5） ，振荡提取 30 min，将样品管于 5 000 r/min 条件下离心5 min。吸取上清液经无水硫酸钠（4.6）过滤后收集于鸡心瓶中，向残渣中再加 20 mL 乙腈（4.1）重复上述步骤，合并上清液。将提取液置于 40 ℃ 水浴条件下旋转蒸发浓缩至近干，再用 2 mL 正 己烷（4.3）溶解残渣，待净化。7.1.3 茶叶：称取 2 g 试样（精确至 0.01 g）于 50 mL 离心管中，加入 5 mL 水浸润 30 min，加入 1）TPT 固相萃取柱是 Agela 公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对该 产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。以正式出版文本为准3 SN/T 0693—201920 mL 乙腈（4.1）和 5 g 氯化钠（4.5） ，振荡提取 30 min，将样品管于 5 000 r/min 条件下离心 5 min。 吸取上清液经无水硫酸钠（4.6）过滤后收集于鸡心瓶中，向残渣中再加 20 mL 乙腈（4.1）重复上述步骤，合并上清液。 将提取液置于 40 ℃ 水浴条件下旋转蒸发浓缩至近干，再用 2mL 正己烷 （4.3） 溶解残渣，待净化。 7.2　净化 7.2.1 蔬果类和粮谷类：将石墨化碳固相萃取柱（4.14）串接在中性氧化铝固相萃取柱（4.13）上 端，依次用 5 mL 丙酮 - 正己烷溶液（4.7）和 5 mL 正己烷（4.3）以 1 mL/min 的流速活化。将待净 化液转移至串联固相萃取柱中上样，弃去流出液；再用 2.5 mL 丙酮 - 正己烷溶液（4.7）洗涤鸡心瓶，并将洗涤液转移至固相萃取柱中，收集洗脱液，重复上述洗脱操作三次，注意在洗脱过程中应始终保持柱子不干涸。收集洗脱液于 40 ℃水浴条件下旋转蒸发浓缩至近干，用正己烷（4.3）定容至 1.0 mL，供 GC-MS 测定。7.2.2 茶叶：向 TPT 固相萃取柱（4.15）上加入无水硫酸钠（4.6，高度约为 2 cm ） ，先用 10 mL 乙腈 - 甲苯溶液（4.8）以 1 mL/min 的流速活化。将待净化液转移至固相萃取柱中上样，再用 2.5 mL 乙腈 - 甲苯溶液（4.8）洗涤鸡心瓶，并将洗涤液转移至固相萃取柱中，并开始收集洗脱液，重复上述洗涤洗脱操作三次，最后用 5 mL 乙腈 - 甲苯溶液（4.8）洗脱。收集全部洗脱液于 40 ℃ 水浴条 件下旋转蒸发浓缩至近干，用正己烷（4.3）定容至 1.0 mL，供 GC-MS 测定。 7.3　测定7.3.1 气相色谱 - 质谱条件 7.3.1.1 色谱柱：HP-5 ms，30.0 m×0.25 mm×0.25 μm，或性能相当者。 7.3.1.2 柱箱升温程序： 50 ℃保持 1min，以 10 ℃/min 升温至 280 ℃保持 5 min。 7.3.1.3 进样口温度：250 ℃。 7.3.1.4 GC-MS 接口温度：280 ℃。 7.3.1.5 载气：氦气，纯度≥ 99.999%，恒流模式。流速：1.0 mL/min。 7.3.1.6 进样方式：无分流进样。 7.3.1.7 进样量：2 μL。 7.3.1.8 离子源温度：230 ℃。 7.3.1.9 四级杆温度：150 ℃。 7.3.1.10 测定方式：选择离子检测方式（SIM） 。 7.3.1.11 监测离子（m/z） ： 153，191（定量离子） ，278。 7.3