ICS 65.080 G 20 NY 中华人民共和国农业行业标准 NY/T 3422—2019 肥料和土壤调理剂 氟含量的测定 Fertilizers and soil amendments-Determination of fluorine content 2019-01-17发布 2019-09-01实施 中华人民共和国农业农村部发布 NY/T3422—2019 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中华人民共和国农业农村部提出并归口。 本标准起草单位：中国农业科学院农业资源与农业区划研究所、中国农学会、广东地球土壤研究院、 中国植物营养与肥料学会、土壤肥料产业联盟。 本标准主要起草人：刘红芳、黄均明、刘蜜、保万魁、韩岩松、马新华、谢小玲、林茵、侯晓娜。 NY/T3422—2019 肥料和土壤调理剂 氟含量的测定 1范围 本标准规定了采用离子色谱法和离子选择电极法测定肥料和土壤调理剂中水溶性氟含量的试验 方法。 本标准适用于肥料和土壤调理剂中水溶性氟含量的测定 规范性引用文件 RD 下列文件对于本文件 的应用是必不可少的 日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引 用文 的修改单活用 GB/T 6682 分 检室用水 规格和 验方法 HG/T3696 无机 化文产品 容液 NY/T887 度的测定 3 离子色谱法 3.1原理 试样中的氟 击提取，离心过滤后 分离，用电导检测器 标法定量。 3.2试剂和材米 所用试剂和溶液 应按HG/T3696的 现定执 水为GB/T 6682规定的一级 3.2.1氢氧化钾 3.2.2 甲醇：色谱 3.2.3氢氧化钾淋 3.2.4氟标准储备液 准矿 角称取基准氟化钠（NaE，） 10℃烘干2h） 用水定 容，储存于聚艺烯瓶中。 在0℃~5℃的冰箱 0.2210g，加水溶解后，移 100ml 中，有效期为6个月； 注：氟标准储备液可购买经国家认证并授予标准物质证书的标准溶液物质 3.2.5氟标准溶液：p(F-)=20mg/L。 吸取氟标准储备液（3.2.4)20.00mL于1000mL容量瓶中， 用水定容，储存于聚乙烯瓶中。保存在0° 冰箱中，有效期为1个月。 3.3仪器和设备 3.3.1通常实验室仪器。 3.3.2 离子色谱仪：配电导检测器。 3.3.3离心机：转速可达4000r/min。 3.3.4微孔滤膜：0.22um，水系。 3.3.5固相萃取柱：C18小柱，1mL，或相当者。 3.3.6聚乙烯容量瓶。 3.4分析步骤 3.4.1试样的制备 NY/T3422—2019 固体样品缩分至约100g，将其迅速研磨至全部通过0.50mm孔径试验筛（如样品潮湿，可通过 1.00mm试验筛），混合均匀，置于洁净、干燥容器中；液体样品经多次摇动后，迅速取出约100mL，置于 洁净、干燥容器中。 3.4.2固相萃取柱的活化 依次用5mL甲醇（3.2.2）、15mL水以不超过3mL/min的速度淋洗小柱，平放静置20min，待用。 3.4.3试样溶液的制备 称取0.2g~0.3g试样（精确至0.0001g)置于250mL容量瓶中，加约150mL水。在室温下水浴 超声30min，取出，放至室温，用水定容。取部分溶液于离心机中以4000r/min的转速离心10min，上 清液过微孔滤膜后，待测。 注：可根据样品有机物的干扰情况，取通过水系滤膜后的滤液5mL，以不超过3mL/min的速度推人活化后的C18 柱，弃去最初的3mL,剩余1mL~2mL液体进样检测。 3.4.4仪器参考条件 3.4.4.1等度淋洗 色谱柱：阴离子色谱柱，7.5μm，4mm×250mm，离子交换功能基为烷醇季铵，或相当者。阴 离子色谱保护柱，7.5μm，4mmX50mm，离子交换功能基为烷醇季铵，或相当者； -柱温箱温度：30℃； 一抑制器：自动再生阴离子抑制器，或相当者； 一检测器：电导检测器，检测池温度为室温； 淋洗液：氢氧化钾淋洗液（3.2.3)； 淋洗液流速：1.0mL/min； 进样量：10μL。 3.4.4.2梯度淋洗 如果实验发现目标物氟离子分离效果较差，可选择梯度淋洗方式进行测定。淋洗液浓度变化梯度 程序见表1,其他条件见3.4.4.1。 表1 时间，min 淋洗液浓度，mmol/L 0.00~10.00 5 10.00~25.00 5~45 25.00~35.00 45 35.00~40.00 5 3.4.5标准曲线的绘制 分别吸取氟标准溶液（3.2.5)0mL、0.50mL、2.50mL、5.00mL、10.00mL、25.00mL和50.00mL 于7个100mL容量瓶中，用水定容。该标准系列溶液氟的质量浓度分别为0mg/L、0.1mg/L、0.5 mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L和10.0mg/L。过微孔滤膜后，按浓度由低到高进样检测，以标 准系列溶液质量浓度（mg/L)为横坐标、以峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。 注：可根据不同仪器灵敏度或样品含量调整标准系列溶液的质量浓度。 3.4.6试样溶液的测定 将试样溶液或经稀释一定倍数后在与测定标准系列溶液相同的条件下测定，在标准曲线上查出相 应的质量浓度（mg/L)。 3.4.7空白试验 除不加试样外，其他步骤同试样溶液的测定。 3.5分析结果的表述 2 NY/T3422—2019 氟含量以质量分数1计，数值以百分率表示，按式(1)计算。 :(1) mX103 式中： 由标准曲线查出的试样溶液氟的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）； od 由标准曲线查出的空白溶液氟的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）； V 试样溶液总体积，单位为毫升（mL）； D 测定时试样溶液的稀释倍数； 10-3— -将毫升换算成升的系数，以升每毫升(L/mL)表示； m 试料的质量，单位为克（g）； 103——将克换算成毫克的系数，以毫克每克（mg/g)表示。 取2次平行测定结果的算术平均值为测定结果，结果保留到小数点后2位。 4离子选择电极法 4.1原理 氟离子选择电极的氟化镧单晶膜对氟离子有选择性，在氟化镧电极膜两侧的不同浓度氟溶液之间 存在电位差，电位差的大小与氟离子浓度有关，利用电动势与氟离子浓度对数的线性关系求出试样中氟 离子浓度。 4.2试剂和材料 所用试剂、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均应按HG/T3696的规定执行。 4.2.1乙酸溶液：c(CHCOOH)=1mol/L。 4.2.2乙酸钠溶液：c(CH3COONa）=3mol/L。称取204g乙酸钠（CH3COONa·3HzO），溶于300 mL水中，加乙酸溶液（4.2.1)调节pH至7.0,然后移入500mL容量瓶中，用水定容。 4.2.3柠檬酸钠溶液：c（NasC.H,O,）=0.75mol/L。称取110g柠檬酸钠（NasC.HsO，·2HzO)，溶 于300mL水中，加14mL高氯酸，然后移人500mL容量瓶中，用水定容。 4.2.4总离子强度缓冲剂：c(CHCOONa)=1.5mol/L，c(Na:CH,O）=0.375mol/L。乙酸钠溶液 （4.2.2)与柠檬酸钠溶液（4.2.3)等体积混合，现配现用。 4.2.5氟标准储备液：p(F-）=1000μg/mL。准确称取基准氟化钠（NaF,105℃～110℃烘干2h） 0.2210g，加水溶解后，移入100mL容量瓶中，用水定容，储存于聚乙烯瓶中。保存在0℃～5℃的冰箱 中，有效期为6个月。 注：氟标准储备液可购买经国家认证并授予标准物质证书的标准溶液物质。 4.2.6氟标准溶液：p(F-）=10μg/mL。吸取氟标准储备液（4.2.5)10.00mL于1000mL容量瓶中， 用水定容，储存于聚乙烯瓶中。保存在0℃～5℃的冰箱中，有效期为1个月。 4.3仪器和设备 4.3.1通常实验室仪器。 4.3.2pH计（精度土0.1mV)：配有氟离子选择电极及饱和甘汞电极，或离子计等具有相同功能的 设备。 4.3.3磁力搅拌器：配有聚乙烯包膜的搅拌转子。 4.3.4聚乙烯烧杯。 4.3.5聚乙烯容量瓶。 4.4分析步骤 4.4.1试样的制备 3 NY/T3422—2019 固体样品缩分至约100g，将其迅速研磨至全部通过0.50mm孔径试验筛（如样品潮湿，可通过 1.00mm试验筛），混合均匀，置于洁净、干燥容器中；液体样品经多次摇动后，迅速取出约100mL，置于 洁净、干燥容器中。 4.4.2试样溶液的制备 称取0.2g~0.3g试样（精确至0.0001g）置于250mL容量瓶中，加约150mL水，在室温下水浴 超声30min，取出，放至室温，用水定容，用定性滤纸进行干过滤（弃去过滤最初的滤液），滤液待用。 4.4.3标准曲线的绘制 分别吸取0mL、0.50mL、1.00 0mL、2.00mL、5.00mL、10.00 nL、20.00mL氟标准溶液（4.2.6）于 7个50mL容量瓶中，加人25mL总离子强度缓冲剂（4.2 ），用水定名 该标准系列溶液质量浓度分 .00mg/ 和4.00mg/L。 将电极和搅拌转 日 电位值 达到测定要求后，按浓度 表度对效值为 由低至高进行测定 以电 黄坐标以相应的氟离 纵坐 标，绘制标准曲线。 注：可根据不同 仪器灵 度或样 准家列溶液的质量浓 4.4.4试样溶液的测定 吸取适量 液(4.4 置手50正容量 E总离 2.4)后，用水定 佳系容 容。在与测定 柏同的条件下空测定试村 位在标准 线查 标 相 立试样溶液中氟 mL: EARCH 的质量浓度 4.4.5空白 除不加 试 羊外其