中华人民共和国国家环境保护标准 HJ1067-2019 水质苯系物的测定 顶空/气相色谱法 Water quality-Determination of benzene and its analogies -Headspace/ gas chromatography 刮涂层查真伪 2019-12-24发布 2020-03-24实施 生态 环 境 部发布 HJ1067—2019 中华人民共和国生态环境部 公 告 2019年第58号 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护生态环境，保障人体健康，规范生态环境监测工作， 现批准《污水监测技术规范》等十一项标准为国家环境保护标准，并予发布。 标准名称、编号如下。 《污水监测技术规范》（HJ91.1—2019）； 《水污染源在线监测系统（CODcr、NH3-N等）安装技术规范》（HJ353一2019）； 三、 《水污染源在线监测系统（CODcr、NH3-N等）验收技术规范》（HJ354一2019）； 四、 《水污染源在线监测系统（CODcr、NH3-N等）运行技术规范》（HJ355一2019）； 五、 《水污染源在线监测系统（CODcr、NH3-N等）数据有效性判别技术规范》（HJ356一2019）； 六、 《化学需氧量（CODcr）水质在线自动监测仪技术要求及检测方法》（HJ377一2019）； 七、 《氨氮水质在线自动监测仪技术要求及检测方法》（HJ101一2019）； 八、 《六价铬水质自动在线监测仪技术要求及检测方法》（HJ609—2019）； 九、 《超声波明渠污水流量计技术要求及检测方法》（HJ15—2019）； 十、《水质苯系物的测定顶空/气相色谱法》（HJ1067一2019）； 十一、 《土壤粒度的测定吸液管法和比重计法》（HJ1068一2019）。 以上标准自2020年3月24日起实施，由中国环境出版集团有限公司出版，标准内容可在生态环境 部网站（http：//www.mee.gov.cn）查询。 特此公告。 生态环境部 2019年12月24日 HJ1067—2019 目 次 前 言 适用范围 2 规范性引用文件 3 方法原理 4 试剂和材料 5 仪器和设备 6 样品 7 分析步骤 8 结果计算与表示. 9 精密度和准确度. 10 质量保证和质量控制 废物处理.. 12注意事项. 附录A（规范性附录） 目标化合物的检出限和测定下限 附录B（资料性附录） 辅助定性参考色谱图 附录C（资料性附录） 方法的精密度和准确度， ili HJ1067—2019 前言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障 人体健康，规范水中苯系物的测定方法，制定本标准。 本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中苯系物的顶空/气相色谱法。 本标准与《水质·苯系物的测定气相色谱法》（GB/T11890一1989）相比，主要差异如下： 名称修改为《水质苯系物的测定顶空/气相色谱法》； 适用范围中增加了地下水和生活污水； 删除了液液萃取相关内容； -增加了规范性引用文件； 增加了方法原理的描述； -将分析用填充柱改为毛细管柱，采用全自动顶空进样器进样代替手动顶空进样； -改单点校准为工作曲线校准； 增加了质量保证和质量控制章节； -增加了废物处理和注意事项章节。 自本标准实施之日起，原国家环境保护局1989年12月25日批准发布的《水质·苯系物的测定气 相色谱法》（GB/T11890一1989）在相应的环境质量标准和污染物排放（控制）标准实施中停止执行。 本标准的附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。 本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。 本标准起草单位：中国船舶重工集团公司第七一八研究所。 本标准验证单位：河北省环境监测中心站、石家庄市环境监测站、安阳市环境监测站、保定市环境 监测站、中国船舶工业化学物质检测中心和北京华测北方检测技术有限公司。 本标准生态环境部2019年12月24日批准。 本标准自2020年3月24日起实施。 本标准由生态环境部解释。 iv HJ1067-—2019 水质苯系物的测定顶空/气相色谱法 警告：实验中使用的溶剂和标准样品为有毒有害化合物，其溶液配制及样品前处理过程应在 通风橱中进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。 1适用范围 本标准规定了测定水中苯系物的顶空/气相色谱法。 本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻 二甲苯、异丙苯和苯乙烯8种苯系物的测定。 当取样体积为10.0ml时，本标准测定水中苯系物的方法检出限为2～3μg/L，测定下限为8～ 12μg/L。详见附录A。 2规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 HJ494水质采样技术指导 HJ91.1污水监测技术规范 HJ/T91地表水和污水监测技术规范 HJ/T164地下水环境监测技术规范 3方法原理 将样品置于密闭的顶空瓶中，在一定的温度和压力下，顶空瓶内样品中挥发性组分向液上空间挥发， 产生蒸气压，在气液两相达到热力学动态平衡，在一定的浓度范围内，苯系物在气相中的浓度与水相中 的浓度成正比。定量抽取气相部分用气相色谱分离，氢火焰离子化检测器检测。根据保留时间定性，工 作曲线外标法定量。 4试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。实验用水为二次蒸馏水或纯水设备 制备的水，使用前需经过空白检验，确认不含目标化合物，且在目标化合物的保留时间区间内没有干扰 色谱峰出现。 4.1甲醇（CH3OH)：色谱纯。 4.2盐酸：p（HCI）=1.19g/ml，优级纯。 4.3氯化钠（NaCI)：优级纯。 使用前在500～550℃灼烧2h，冷却至室温，于干燥器中保存备用。 4.4抗坏血酸（C6H:O）。 4.5盐酸溶液：1+1。 1 HJ1067—2019 4.6标准贮备液：p~1.00mg/ml，溶剂为甲醇。 市售有证标准溶液，于4℃以下避光密封冷藏，或按照产品说明书保存。使用前应恢复至室温，混匀。 4.7标准使用液：p~100μg/ml。 准确移取1.00ml标准贮备液（4.6），用水定容至10ml。临用现配。 4.8载气：高纯氮气，纯度≥99.999%。 4.9燃烧气：高纯氢气，纯度≥99.999%。 4.10助燃气：空气，经硅胶脱水、活性炭脱有机物。 5仪器和设备 5.1采样瓶：40ml棕色螺口玻璃瓶，具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖。 5.2气相色谱仪：具分流/不分流进样口和氢火焰离子化检测器（FID）。 5.3色谱柱I：规格为30m（柱长）×0.32mm（内径）×0.5um（膜厚），100%聚乙二醇固定相毛细管 柱，或其他等效毛细管柱。 5.4色谱柱II：规格为30m（柱长）×0.25mm（内径）×1.4um（膜厚），6%腈丙苯基+94%二甲基聚 硅氧烷固定相毛细管柱，或其他等效毛细管柱。 5.5自动顶空进样器：温度控制精度为土1℃。 5.6顶空瓶：顶空瓶（22ml）、聚四氟乙烯（PTFE）/硅氧烷密封垫、瓶盖（螺旋盖或一次使用的压盖）， 也可使用与自动顶空进样器（5.5）配套的玻璃顶空瓶。 5.7移液管：1~10ml。 5.8玻璃微量注射器：10～100μl。 5.9 般实验室常用仪器和设备。 6样品 6.1样品采集 按照HJ/T91、HJ91.1、HJ/T164和HJ494的相关规定进行样品的采集。 采样前，测定样品的pH，根据pH测定结果，在采样瓶（5.1）中加入适量盐酸溶液（4.5），并加 入25mg抗坏血酸（4.4），使采样后样品的pH≤2。若样品加入盐酸溶液后有气泡产生，须重新采样， 重新采集的样品不加盐酸溶液保存，样品标签上须注明未酸化。采集样品时，应使样品在样品瓶中溢流 且不留液上空间。取样时应尽量避免或减少样品在空气中暴露。所有样品均采集平行双样。 注：样品瓶应在采样前用甲醇（4.1）清洗晾干，采样时不需用样品进行荡洗。 6.2全程序空白样品的采集 将实验用水带到采样现场，按与样品采集相同的步骤（6.1）采集全程序空白样品。 6.3样品保存 样品采集后，应在4℃以下冷藏运输和保存，14d内完成分析。样品存放区域应无挥发性有机物干 扰，样品测定前应将样品恢复至室温。 注：未酸化的样品应在24h内完成分析。 2 HJ1067--2019 6.4试样的制备 向顶空瓶（5.6）中预先加入3g氯化钠（4.3），加入10.0ml样品（6.3），立即加盖密封，摇匀， 待测。 6.5实验室空白试样的制备 用实验用水代替样品，按照与试样的制备（6.4）相同的步骤进行实验室空白试样的制备。 7分析步骤 7.1仪器参考条件 7.1.1顶空进样器参考条件 加热平衡温度：60℃；加热平衡时间：30min；进样阀温度：100℃；传输线温度：100℃；进样体 积：1.0ml（定量环）。 7.1.2气相色谱仪参考条件 进样口温度：200℃；检测器温度：250℃；色谱柱升温程序：40℃（保持5min），以5℃/min速率 升温到80℃（保持5min）；载气流速：2.0ml/min；燃烧气流速：30ml/min；助燃气流速：300ml/min； 尾吹气流速：25ml/min；分流比为10：1。 7.2工作曲线的建立 分别向7个顶空瓶（5.6）中预先加入3g氯化钠（4.3），依次准确加入10.0ml、10.0ml、10.0ml、 9.8ml、9.6ml、9.2ml和8.8ml水，然后，再用微量注射器和移液管依次加入5.