中华人民共和国国家环境保护标准 HJ1054—2019 土壤和沉积物 二硫代氨基甲酸酯（盐） 类农药总量的测定 顶空/气相色谱法 Soil and sediment--Determination of dithiocarbamate pesticides -Headspace gas chromatography 刮涂层查真伪 2019-10-24发布 2020-04-24实施 生态环境 部发布 HJ1054—2019 中华人民共和国生态环境部 公告 2019年第43号 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国土壤污染防治法》，保护生态环境，保 障人体健康，规范生态环境监测工作，现批准《土壤石油类的测定红外分光光度法》等五项标准为 国家环境保护标准，并予发布。 标准名称、编号如下。 一、《土壤石油类的测定红外分光光度法》（HJ1051一2019)； 二、《土壤和沉积物11种三嗪类农药的测定高效液相色谱法》（HJ1052一2019）； 三、《土壤和沉积物 8种酰胺类农药的测定气相色谱-质谱法》（HJ1053一2019)； 四、《土壤和沉积物 二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量的测定顶空/气相色谱法》（HJ1054一 2019); 五、《土壤和沉积物 草甘麟的测定 高效液相色谱法》（HJ1055—2019）。 以上标准自2020年4月24日起实施，由中国环境出版集团有限公司出版，标准内容可在生态环境 部网站（http：//www.mee.gov.cn）查询。 特此公告。 生态环境部 2019年10月24日 HJ1054—2019 目 次 前言 适用范围， 规范性引用文件 术语和定义 方法原理 干扰和消除， 6 试剂和材料 7 仪器和设备 样品 9 分析步骤 10 结果计算与表示. 11 精密度和准确度.. 12 质量保证和质量控制 废物处理 附录A（资料性附录） 方法的精密度和准确度 ili HJ1054—2019 前言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国土壤污染防治法》，保护生态环境，保 障人体健康，规范土壤和沉积物中二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量的测定方法，制定本标准。 本标准规定了测定土壤和沉积物中二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量的顶空/气相色谱法。 本标准的附录A为资料性附录。 本标准为首次发布。 本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。 本标准起草单位：海南省环境监测中心站。 本标准验证单位：重庆市生态环境监测中心、湖北省环境监测中心站、海南出入境检验检疫局检验 检疫技术中心、海口市环境保护监测站、三亚市环境监测站和海口市疾病预防控制中心。 本标准生态环境部2019年10月24日批准。 本标准自2020年4月24日起实施。 本标准由生态环境部解释。 iv HJ1054—2019 土壤和沉积物二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量的测定 顶空/气相色谱法 警告：实验中所使用的化学试剂具有一定毒性和腐蚀性，操作时应按规定要求佩戴防护器具， 避免接触皮肤和衣物。 1适用范围 本标准规定了测定土壤和沉积物中二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量的顶空/气相色谱法。 本标准适用于土壤和沉积物中二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量的测定，以代森锰锌或二硫化 碳计。 本标准不适用于含烃基黄原酸及其盐类土壤和沉积物样品的测定。 当取样量为2g，以代森锰锌计时，方法检出限为0.05mg/kg，测定下限为0.20mg/kg；以二硫化 碳计时，方法检出限为0.03mg/kg，测定下限为0.12mg/kg。 2规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输 GB17378.5海洋监测规范第5部分：沉积物分析 HJ494水质采样技术指导 HJ495水质采样方案设计技术规定 HJ 613 土壤干物质和水分的测定重量法 HJ/T91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T166土壤环境监测技术规范 3术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量thedithiocarbamatepesticides 指在本标准规定的条件下，分子结构中含二硫代氨基甲酰基的农药（代森锰锌、福美双、福美锌、 福美铁、代森联、代森锰、代森锌、代森钠、丙森锌等）分解生成二硫化碳的总量，以代森锰锌或二硫 化碳计。 4方法原理 在一定温度下，顶空瓶内土壤或沉积物中的二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药在含氯化亚锡的无机酸 1 HJ1054—2019 介质中反应生成二硫化碳，当二硫化碳在气、液、固三相中达到热力学动态平衡后，气相中的二硫化碳 经气相色谱分离，用电子捕获检测器（ECD）检测，根据二硫化碳的量计算二硫代氨基甲酸酯（盐）类 农药的总量。 5干扰和消除 样品中的二硫化碳会对二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药的测定产生正干扰，用酸解样品的测定结果 减去未酸解样品的测定结果予以扣除。 6试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的纯水或无二硫化碳水。 6.1硫酸（H2SO4)：p=1.84g/ml，优级纯。 6.2氯化亚锡（SnCl22H2O）。 6.3氯化钠（NaCI)：优级纯。 在马弗炉中400℃下烘烤4h，置于干燥器中冷却至室温，转移至密封玻璃瓶中保存。 6.4乙二胺四乙酸二钠（C1oH14N2OgNa2-2H2O）。 6.5L-半胱氨酸盐酸盐（C,H/NO2S·HCI-H2O）。 6.6氢氧化钠（NaOH)。 6.7氢氧化钠溶液：c（NaOH）=10mol/L。 称取20g氢氧化钠（6.6）溶于少量实验用水中，稀释至50ml。 6.8硫酸溶液：c（H2SO4）=3mol/L。 取81ml硫酸（6.1），缓慢倒入实验用水中，稀释定容至500ml。 6.9EDTA-半胱氨酸碱性溶液。 称取12.5g乙二胺四乙酸二钠（6.4）和12.5gL-半胱氨酸盐酸盐（6.5），加入800ml实验用水， 溶解并混匀，用氢氧化钠溶液（6.7）调节pH为9.0～10.0。 6.10氯化亚锡-硫酸溶液：p（SnCl2?2H20）=15g/L。 称取7.5g氯化亚锡（6.2），缓慢加入500ml硫酸溶液（6.8）中，溶解并混匀。 6.11代森锰锌（C4HN2S4MnZn）：纯度≥97.5%。 6.12代森锰锌标准贮备液：p=100μg/ml。 准确称取50mg（精确到0.1mg）代森锰锌（6.11），移入500ml棕色容量瓶中，加入EDTA-半胱 氨酸碱性溶液（6.9）溶解并定容，摇匀，4℃以下密闭避光冷藏保存，保存时间为2个月。 6.13代森锰锌标准使用液：0.20~20.0μg/ml。 分别取适量代森锰锌标准贮备液（6.12）于10ml棕色容量瓶中，用EDTA-半胱氨酸碱性溶液（6.9） 定容，配制成0.20μg/ml、0.60μg/ml、1.00μg/ml、2.00μg/ml、6.00μg/ml、10.0μg/ml和20.0μg/ml 标准使用液，临用现配，不少于5个浓度点。 6.14石英砂（SiO2）：粒径270～830μm（50~20目）。 使用前160℃下烘烤2h。 6.15氮气：纯度≥99.999%。 7仪器和设备 7.1气相色谱仪：具有电子捕获检测器（ECD，采用63Ni放射源），具分流/不分流进样口，可程序升温。 2 HJ1054-2019 7.2色谱柱：石英毛细管柱。30m（长）×0.32mm（内径），固定相为键合硅胶或其他等效毛细管柱， 适用于分析轻烃和气体硫化物。 7.3自动顶空进样器：顶空瓶（22ml）、密封垫（聚四氟乙烯/硅氧烷材料）、瓶盖（螺旋盖或一次使用 压盖）。 7.4恒温水浴振荡器：振荡频率为120次/min。 7.5分析天平：感量为0.01g和0.1mg。 7.6采样瓶：广口棕色磨口玻璃瓶或带聚四氟乙烯衬垫棕色螺口玻璃瓶。 7.7一般实验室常用仪器和设备。 8样品 8.1样品采集和保存 按照HJ/T166的相关规定进行土壤样品的采集和保存；按照GB17378.3、GB17378.5、HJ494、 HJ495和HJ/T91的相关规定进行沉积物样品的采集和保存。 样品应于洁净的采样瓶（7.6）中保存，运输过程中应避光、密封、冷藏。如暂不能分析，应将样 品置于4℃以下冷藏保存，保存时间不超过5d。 8.2水分的测定 在称取样品时，另称取一份样品进行水分的测定。按照HJ613测定土壤样品干物质含量，按照GB 17378.5测定沉积物样品含水率。 8.3试样的制备 8.3.1酸解试样 去除新鲜样品中的石子、叶片等异物，混匀。称取2g（精确到0.01g）样品和3g（精确到0.1g） 氯化钠（6.3）于22ml顶空瓶中，准确加入1.0mlEDTA-半胱氨酸碱性溶液（6.9）和7.0ml氯化亚锡 硫酸溶液（6.10），立即密封。在80℃恒温水浴振荡器（7.4）上以120次/min的频率振荡90min后， 24h内完成分析。 8.3.2未酸解试样 去除新鲜样品中的石子、叶片等异物，混匀。称取2g（精确到0.01g）样品和3g（精确到0.1g） 氯化钠（6.3）于22ml顶空瓶中，加入8.0ml实验用水，立即密封，以120次/min的频率室温振荡10min 后，24h内完成分析。 8.4空白试样的制备 以石英砂（6.14）代替试样，按与试样制备（8.3）相同的步骤进行空白试样的制备。 9分析步骤 9.1仪器参考条件 9.1.1顶空进样器参考条件 加热平衡温度：65℃；加热平衡时间：15min；取样针温度：9