中华人民共和国国家环境保护标准 HJ1053—2019 土壤和沉积物 8种酰胺类农药的测定 气相色谱-质谱法 Soil and sediment-Determination of 8 amide pesticides -Gas chromatography mass spectrometry 刮涂层查真伪 2019-10-24发布 2020-04-24实施 生态环境部发布 HJ1053—2019 中华人民共和国生态环境部 公告 2019年贪 第43号 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国土壤污染防治法》，保护生态环境，保 障人体健康，规范生态环境监测工作，现批准《土壤石油类的测定红外分光光度法》等五项标准为 国家环境保护标准，并予发布。 标准名称、编号如下。 一、《土壤石油类的测定红外分光光度法》（HJ1051一2019)； 二、《土壤和沉积物11种三嗪类农药的测定高效液相色谱法》（HJ1052一2019)； 三、《土壤和沉积物 四、《土壤和沉积物 二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量的测定顶空/气相色谱法》（HJ1054- 2019); 五、《土壤和沉积物 草甘麟的测定高效液相色谱法》（HJ1055—2019）。 以上标准自2020年4月24日起实施，由中国环境出版集团有限公司出版，标准内容可在生态环境 部网站（http：//www.mee.gov.cn）查询。 特此公告。 生态环境部 2019年10月24日 HJ1053—2019 目 次 前 言 iv 适用范围 规范性引用文件 3 方法原理 4 试剂和材料.. 5 仪器和设备 6 样品.. 分析步骤 结果计算与表示 9 精密度和准确度 10质量保证和质量控制 11废物处理 附录A（规范性附录） 方法检出限和测定下限 附录B（资料性附录） 质谱参考条件 10 附录C（资料性附录） 方法的精密度和准确度 ili HJ10532019 前言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国土壤污染防治法》，保护生态环境，保 障人体健康，规范土壤和沉积物中酰胺类农药的测定方法，制定本标准。 本标准规定了测定土壤和沉积物中8种酰胺类农药的气相色谱-质谱法。 本标准的附录A为规范性附录，附录B、附录C为资料性附录。 本标准为首次发布。 本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。 本标准起草单位：湖北省环境监测中心站。 本标准验证单位：浙江省环境监测中心、重庆市生态环境监测中心、海南省环境监测中心站、武汉 市环境监测中心、黄石环境监测站和泰安市环境保护监测站。 本标准生态环境部2019年10月24日批准。 本标准自2020年4月24日起实施。 本标准由生态环境部解释。 iv HJ1053—2019 土和沉积物8种酰胺类农药的测定 气相色谱-质谱法 警告：实验中所使用的有机溶剂及标准物质均为有毒有害物质，溶液配制和样品前处理过程 应在通风橱中进行，并按规定佩戴防护器具，避免吸入、接触皮肤和衣物。 1适用范围 本标准规定了测定土壤和沉积物中8种酰胺类农药的气相色谱-质谱法。 本标准适用于土壤和沉积物中乙草胺、异丙草胺、甲草胺、敌稗、异丙甲草胺、杀草丹、丁草胺和 丙草胺8种酰胺类农药的测定。 当取样量为10g，定容体积为1.0ml，采用选择离子扫描方式定量时，方法检出限为0.01～ 0.02mg/kg，测定下限为0.04～0.08mg/kg。详见附录A。 2规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输 GB17378.5海洋监测规范第5部分：沉积物分析 HJ4947 水质采样技术指导 HJ495水质采样方案设计技术规定 HJ613 土壤干物质和水分的测定重量法 HJ783 土壤和沉积物有机物的提取加压流体萃取法 HJ 911 土壤和沉积物有机物的提取超声波萃取法 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 166 土壤环境监测技术规范 3方法原理 以丙酮-正已烷为提取剂，用索氏提取法、加压流体萃取法或超声波萃取法，提取土壤或沉积物中 酰胺类农药，经固相萃取净化、浓缩定容后用气相色谱分离、质谱检测。根据保留时间、碎片离子质荷 比及其丰度比定性，内标法定量。 4试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的超纯水或蒸馏水。 4.1 盐酸：p（HCI）=1.19g/ml。 4.2盐酸溶液：1+5。 量取5ml盐酸（4.1），缓慢加入到25ml水中，混匀。 4.3铜粒（Cu)：纯度≥99.5% 使用前用盐酸溶液（4.2）活化，去除表面的氧化物。用蒸馏水洗去残留的酸，再用丙酮清洗，最 1 HJ1053—2019 后在氮气流下干燥，使铜粒具有光亮的表面。每次临用前处理。 4.4丙酮（C3H.O)：农残级。 4.5 5正已烷（CsHi4）：农残级。 4.6 二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。 4.7甲醇（CHOH)：色谱纯。 4.8 丙酮-正已烷混合溶剂：1+1。 丙酮（4.4）和正已烷（4.5）按1：1体积比混合。 4.9丙酮-正已烷混合溶剂：5+95。 丙酮（4.4）和正已烷（4.5）按5：95体积比混合。 4.10酰胺类农药标准物质：纯度≥98%。 4.11酰胺类农药标准贮备液：p=500mg/L。 分别称取50mg（精确到0.1mg）酰胺类农药标准物质（4.10），用甲醇（4.7）溶解后，转移至100ml 容量瓶中用甲醇（4.7）定容至标线。标准贮备液在4℃以下密封避光冷藏，可保存2个月。或选用市售 有证标准溶液，保存条件参见标准溶液证书的相关说明。 4.12酰胺类农药标准使用液I：p=100mg/L。 用甲醇（4.7）稀释酰胺类农药标准贮备液（4.11），4℃以下密封避光冷藏，可保存1个月。 4.13酰胺类农药标准使用液II：p=10.0mg/L。 用甲醇（4.7）稀释酰胺类农药标准使用液1（4.12）。临用现配。 4.14替代物标准溶液：p=100mg/L。 替代物选用乙草胺-dil，市售有证标准溶液。 4.15内标物贮备液：p=2000mg/L。 内标物选用异丙甲草胺-d6，也可选用菲-d1o，市售有证标准溶液。 4.16内标物使用液：p=50mg/L。 用甲醇（4.7）稀释内标物贮备液（4.15），4℃以下密封避光冷藏。 4.17无水硫酸钠（Na2SO4）。 使用前置于马弗炉中450℃烘烤4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。 4.18硅藻土：粒径150~250um（100~60目）。 使用前置于马弗炉中450℃烘烤4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。 4.19石英砂：粒径150~250μm（100~60目）。 使用前置于马弗炉中450℃烘烤4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。 4.20固相萃取柱。 市售弗罗里硅土、硅胶、氨基或其他等效固相萃取柱，1000mg/6ml或更大容量规格。 4.21玻璃棉或玻璃纤维滤膜。 使用前用二氯甲烷（4.6）浸洗，待其挥发完全后，置于磨口玻璃瓶中密封保存。 4.22索氏提取套筒：玻璃纤维或天然纤维材质套筒。 玻璃纤维套筒使用前置于马弗炉中450℃烘烤4h，天然纤维材质套筒使用前应用和样品提取相同 的溶剂清洗。 4.23氮气：纯度≥99.99%。 4.24氨气：纯度≥99.999%。 5仪器和设备 5.1气相色谱-质谱仪：具有毛细管柱和分流/不分流进样口，可程序升温，质谱带电子轰击电离（EI）源。 2 HJ1053—2019 5.2色谱柱：固定相为35%苯基-甲基聚硅氧烷，柱长30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm的熔融石英 毛细管柱，也可使用满足分析要求的其他性能相近的色谱柱。 5.3提取装置：索氏提取装置、加压流体萃取仪或超声波萃取仪。 5.4浓缩装置：旋转蒸发仪、氮吹仪或其他同等性能的设备。 5.5固相萃取装置。 5.6冷冻干燥仪。 5.7棕色玻璃瓶。 5.8分析天平：感量为0.01g和0.1mg。 5.9一般实验室常用仪器和设备。 6样品 6.1样品采集和保存 按照HJ/T166的相关规定采集土壤样品，按照GB17378.3、GB17378.5、HJ494、HJ495和HJ/T91 的相关规定采集沉积物样品。 样品采集后，应于棕色玻璃瓶（5.7）中保存，运输过程中应于4℃以下冷藏、密封、避光保存，尽 快运回实验室分析。若不能及时分析，应于4℃以下冷藏、密封、避光保存。若分析敌稗，应在24h 内完成提取，若不分析敌稗，可在10d内完成提取。提取液于4℃以下冷藏、密封、避光，可保存20d。 6.2样品的制备 将样品置于聚四氟乙烯盘或不锈钢盘中，除去枝棒、叶片、石子等异物，混匀样品。按照HJ/T166 的要求进行样品缩分。可采用冷冻干燥或干燥剂脱水两种干燥方式脱水干燥。 研磨、混匀。称取10g（精确到0.01g）样品进行提取。 全部转移至提取容器中待用。如果使用加压流体萃取，则用硅藻土（4.18）代替无水硫酸钠（4.17）脱水。 6.3水分的测定 在称取提取样品时，另称取一份样品进行水分的测定。土壤干物质含量的测定按照HJ613的要求 进行，沉积物含水率的测定按照GB17378.5的要求进行。 6.4试样的制备 6.4.1提取 提取方法可以选择索氏提取法、加压流体萃取法或超声波萃取法。 索氏提取法：将制备好的土壤或沉积物样品（6.2）全部转入索氏提取套筒（4.22）中，加入10.0μl 替代物标准溶液（4.14），小心置于索氏提取器回流管中，在