中华人民共和国国家环境保护标准 HJ1049—2019 水质4种硝基酚类化合物的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法 Water quality-Determination of 4 nitrophenol compounds -Liquid chromatography-triple quadrupole mass spectrometry 刮涂层查真伪 2019-10-24发布 2020-04-24实施 生 态 环 境 部 发布 HJ1049—2019 中华人民共和国生态环境部 公告 2019年1 第42号 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障 人体健康，规范生态环境监测工作，现批准《水质锑的测定火焰原子吸收分光光度法》等五项标准 为国家环境保护标准，并予发布。 标准名称、编号如下。 、《水质锑的测定火焰原子吸收分光光度法》（HJ1046一2019)； 二、《水质锑的测定石墨炉原子吸收分光光度法》（HJ1047一2019)； 三、《水质17种苯胺类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法》（HJ1048一2019)； 四、《水质4种硝基酚类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法》（HJ1049—2019)； 五、《水质氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐、二氯乙酸和三氯乙酸的测定 离子色谱法》（HJ1050- 2019)。 以上标准自2020年4月24日起实施，由中国环境出版集团有限公司出版，标准内容可在生态环境 部网站（http：/www.mee.gov.cn）查询。 特此公告。 生态环境部 2019年10月24日 i HJ 1049—2019 目 次 前 IV 适用范围 2 规范性引用文件 3 方法原理 4 干扰和消除 5 试剂和材料 6 仪器和设备 7 样品 8 分析步骤.. 9 结果计算与表示.. 10 精密度和准确度 11 质量保证和质量控制 12废物处理. 附录A（规范性附录） 方法的检出限和测定下限 附录B（资料性附录） 质谱参考条件.. 附录C（资料性附录） 方法的精密度和准确度. ili HJ1049—2019 前言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障 人体健康，规范水中硝基酚类化合物的测定方法，制定本标准。 本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中4种硝基酚类化合物的液相色谱-三重 四极杆质谱法。 本标准的附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。 本标准为首次发布。 本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。 本标准起草单位：四川省生态环境监测总站。 本标准验证单位：重庆市生态环境监测中心、广元市环境监测中心站、攀枝花市环境监测中心站、 泸州市环境监测中心站、宜宾市环境监测中心站和南充市环境监测中心站。 本标准生态环境部2019年10月24日批准。 本标准自2020年4月24日起实施。 本标准由生态环境部解释。 · iv HJ1049—2019 水质4种硝基酚类化合物的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法 警告：实验中使用的标准物质和有机溶剂为有毒有害物质，试剂配制和样品前处理过程应在 通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。 1适用范围 本标准规定了测定水中4种硝基酚类化合物的液相色谱-三重四极杆质谱法。 本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中2,6-二硝基酚、2,4-二硝基酚、4-硝基酚和 2,4,6-三硝基酚等4种硝基酚类化合物的测定。 当进样体积为10μl时，4种硝基酚类化合物的方法检出限为0.4～0.6μg/L，测定下限为1.6～ 2.4μg/L。详见附录A。 2规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 HJ/T91地表水和污水监测技术规范 HJ/T164地下水环境监测技术规范 3方法原理 样品经过滤或净化后直接进样，用液相色谱-三重四极杆质谱分离检测硝基酚类化合物。根据保留 时间和特征离子定性，内标法定量。 4干扰和消除 4.1当样品中存在基质干扰时，可通过优化色谱条件、稀释样品、减少进样体积以及对样品进行预处 理等方式降低或消除。 离子消除干扰。 4.3当样品中共存有机物干扰测定时，可用正已烷-二氯甲烷混合溶液萃取去除部分干扰，取水相进行 分析。 5试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的不含目标化合物的 纯水。 1 HJ1049—2019 5.1 甲醇（CH3OH)：液相色谱纯。 5.2二氯甲烷（CH2Cl2）：液相色谱纯。 5.3正已烷（CH14）：液相色谱纯。 5.4甲酸（HCOOH)：液相色谱纯。 5.5甲酸铵（HCOONH4)：液相色谱纯。 5.6氨水：P（NH3H2O）=0.91g/ml，优级纯。 5.7甲酸铵-甲酸缓冲液：c（HCOONH4）=0.01mol/L，pH=4。 准确称取0.315g甲酸铵（5.5）溶于适量水中，溶解后转移至500ml容量瓶中，用水稀释定容至 标线，混匀，再加约70叫l甲酸（5.4）调节其pH至4。 5.8正已烷-二氯甲烷混合溶液：1+2。 用正已烷（5.3）和二氯甲烷（5.2）按1：2的体积比混合。 5.9硝基酚类化合物标准贮备液：p=100mg/L。 可用标准物质配制，标准物质纯度大于99.0%，用甲醇（5.1）溶解，在-10℃以下冷冻、避光保存。 也可直接购买有证标准溶液，参照制造商的产品说明书保存。 5.10硝基酚类化合物混合标准使用液：p=5.00mg/L（参考浓度）。 移取适量硝基酚类化合物标准贮备液（5.9），用甲醇（5.1）稀释，在-10℃以下冷冻、避光保存， 可保存3个月。 5.11内标贮备液：p=5000mg/L。 内标物为2,4-二硝基苯酚-d3，可用标准物质制备，标准物质纯度大于98.0%，用甲醇（5.1）溶解， 在-10℃以下冷冻、避光保存。也可直接购买有证标准溶液。 5.12内标使用液：p=200μg/L（参考浓度）。 将内标贮备液（5.11）按需要用甲醇（5.1）稀释，在-10℃以下冷冻、避光保存，可保存3个月。 5.13滤膜：0.22μm聚四氟乙烯滤膜。 5.14氮气：纯度≥99.99%。 6仪器和设备 6.1 液相色谱-三重四极杆质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI)，具备梯度洗脱和多反应监测功能。 6.2色谱柱：填料粒径为2.2μm，柱长75mm，内径3.0mm的C18反相液相色谱柱或其他性能相近的 色谱柱。 6.3离心机：最高转速不低于4000r/min。 6.4 具塞离心管：10ml。 6.5 样品瓶：250ml磨口具塞棕色玻璃瓶。 6.6行 微量注射器或移液器：10μl、50μl、100μl、500μl、1.0ml。 6.7 一般实验室常用仪器和设备。 7样品 7.1样品采集和保存 按照HJ/T91和HJ/T164的相关规定进行样品的采集。样品采集时应充满样品瓶（6.5），不留空隙。 ）（9 保存，7d内完成分析。 2 HJ1049—2019 7.2试样的制备 清洁样品可过滤后直接进样分析。样品（7.1）经滤膜（5.13）过滤，弃去至少1ml初滤液后，移 取1.0ml过滤后的样品于棕色进样瓶中，加入10.0μl内标使用液（5.12），混匀待测。 基体复杂的样品经净化后直接进样分析。取5.0ml样品（7.1）置于具塞离心管（6.4）中，加入1ml 正已烷-二氯甲烷混合溶液（5.8），振荡5min，以4000r/min的转速离心5min。吸取3ml上层水相溶 液，用滤膜（5.13）过滤，然后移取1.0ml滤液于棕色进样瓶中，加入10.0μl内标使用液（5.12），混 匀待测。 7.3空白试样的制备 8分析步骤 8.1仪器参考条件 8.1.1液相色谱参考条件 流动相A：甲酸铵-甲酸缓冲液（5.7），流动相B：甲醇（5.1)，梯度洗脱程序见表1；流速：0.2ml/min； 柱温：30℃；进样体积：10μl。 表1液相色谱流动相梯度洗脱程序 时间/min 流动相A/% 流动相B/% 0.00 60 40 8.00 40 60 11.00 10 90 13.00 10 90 13.01 60 40 18.00 60 40 8.1.2质谱参考条件 离子源：电喷雾离子源（ESI），负离子模式。 监测方式：多反应监测（MRM）。 其余条件参见附录B。 8.1.3仪器调谐 不同厂家的仪器调谐参数存在一定差异，应按照仪器使用说明书在规定时间和频次内对质谱仪进行 仪器质量数和分辨率的校正，以确保仪器处于最佳测试状态。 8.2校准 8.2.1标准曲线的建立 移取适量的硝基酚类化合物混合标准使用液（5.10），用水稀释，配制至少5个浓度点的标准系列 溶液，标准溶液中硝基酚类化合物的质量浓度分别为2.00μg/L、5.00μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L （此为参考质量浓度），移取1.0ml标准系列溶液于棕色进样瓶中，加入10.0μl内标使用液（5.12）， 混匀待测。 按照仪器参考条件（8.1)，由低质量浓度到高质量浓度依次对标准系列溶液进行测定。以目标化合 3