中华人民共和国国家环境保护标准 HJ10482019 水质17种苯胺类化合物的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法 Water quality-Determination of 17 aniline compounds -Liquid chromatography-triple quadrupole mass spectrometry 刮涂层查真伪 2019-10-24发布 2020-04-24实施 生 态 环 境 部发布 HJ1048—2019 中华人民共和国生态环境部 公 告 2019年 第42号 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障 人体健康，规范生态环境监测工作，现批准《水质锑的测定火焰原子吸收分光光度法》等五项标准 为国家环境保护标准，并予发布。 标准名称、编号如下。 一、《水质锑的测定火焰原子吸收分光光度法》（HJ1046一2019)； 二、《水质锑的测定石墨炉原子吸收分光光度法》（HJ1047一2019)； 三、《水质17种苯胺类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法》（HJ1048一2019)； 四、《水质4种硝基酚类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法》（HJ1049一2019)； 五、《水质 氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐、二氯乙酸和三氯乙酸的测定离子色谱法》（HJ1050- 2019)。 以上标准自2020年4月24日起实施，由中国环境出版集团有限公司出版，标准内容可在生态环境 部网站（http：//www.mee.gov.cn）查询。 特此公告。 生态环境部 2019年10月24日 HJ1048—2019 目 次 前言 iv 1 适用范围 2 规范性引用文件 3方法原理， 4. 干扰和消除.. 5 试剂和材料. 6 仪器和设备 7 样品 8 分析步骤.. 9 结果计算与表示， 10 精密度和准确度. 11 质量保证和质量控制. 12废物处理. 8 附录A（规范性附录） 方法的检出限和测定下限 附录B（资料性附录） 质谱参考条件 10 附录C（资料性附录） 方法的精密度和准确度 12 ili HJ1048—2019 前言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障 人体健康，规范水中苯胺类化合物的测定方法，制定本标准。 本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中17种苯胺类化合物的液相色谱-三重四 极杆质谱法。 本标准的附录A为规范性附录，附录B、附录C为资料性附录。 本标准为首次发布。 本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。 本标准起草单位：四川省生态环境监测总站。 本标准验证单位：重庆市生态环境监测中心、广元市环境监测中心站、攀枝花市环境监测中心站、 泸州市环境监测中心站、宜宾市环境监测中心站和南充市环境监测中心站。 本标准生态环境部2019年10月24日批准。 本标准自2020年4月24日起实施。 本标准由生态环境部解释。 iv HJ1048—2019 水质17种苯胺类化合物的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法 警告：实验中使用的标准物质具有较高的毒性或致癌性，试剂配制和样品前处理过程应在通 风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。 适用范围 本标准规定了测定水中17种苯胺类化合物的液相色谱-三重四极杆质谱法。 本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中邻苯二胺、苯胺、联苯胺、对甲苯胺、邻甲 氧基苯胺、邻甲苯胺、4-硝基苯胺、2,4-二甲基苯胺、3-硝基苯胺、4-氯苯胺、2-硝基苯胺、3-氯苯胺、 2-萘胺、2,6-二甲基苯胺、2-甲基-6-乙基苯胺、3,3'-二氯联苯胺和2,6-二乙基苯胺等17种苯胺类化合物 的测定。 当采用直接进样法，进样体积为10μl时，17种苯胺类化合物的方法检出限为0.1～3μg/L，测定 下限为0.412μg/L；当采用固相萃取法，取样体积为100ml（富集50倍），进样体积为10μl时，16 种苯胺类化合物的方法检出限为0.007～0.1μg/L，测定下限为0.028～0.4μg/L。详见附录A。 2规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 HJ/T91地表水和污水监测技术规范 HJ/T164地下水环境监测技术规范 3方法原理 样品经过滤后直接进样或经阳离子交换固相萃取柱富集和净化后进样，用液相色谱-三重四极杆质 谱分离检测苯胺类化合物。根据保留时间和特征离子定性，内标法定量。 4干扰和消除 4.1当样品中存在基质干扰时，可通过优化色谱条件、稀释样品、减少进样体积以及对样品进行预 处理等方式降低或消除。采用固相萃取法时，还可以通过减少取样体积或增加试样的稀释倍数降低基 质干扰。 4.2当样品中存在同分异构体干扰测定时，可通过改变色谱条件提高分离度或选择不同的二级质谱子 离子消除干扰。 4.3当样品中存在余氯等氧化性物质时，可在样品采集和保存（7.1）时加入硫代硫酸钠（5.8）消除 干扰。 1 HJ1048—2019 5试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的不含目标化合物的 纯水。 5.1＇甲醇（CH3OH)：液相色谱纯。 5.2 乙醇（C2HOH)：优级纯。 5.3甲酸（HCOOH)：液相色谱纯。 5.4 乙酸（CH3COOH)：液相色谱纯。 5.5 盐酸：p（HCI）=1.19g/ml。 5.6 氨水：p（NH3·HO）=0.91g/ml，优级纯。 5.7 氢氧化钠（NaOH)。 5.8 硫代硫酸钠（Na2S2O3）。 5.9 盐酸溶液：1+1。 5.10甲酸溶液：Φ（HCOOH）=0.005%。 准确移取50.0μl甲酸（5.3）于预先加入适量水的1L容量瓶中，用水稀释定容至标线，混匀。 5.11乙酸溶液：3+97。 用乙酸（5.4）和水按3：97体积比混合。 5.12甲醇溶液：1+9。 用甲醇（5.1）和水按1：9体积比混合。 5.13氢氧化钠溶液：c（NaOH）=1mol/L。 称取4g氢氧化钠（5.7）溶于水中，用水稀释至100ml。 5.14氨水甲醇溶液I：5+95。 用氨水（5.6）和甲醇（5.1）按5：95体积比混合。 5.15氨水甲醇溶液I：1+9。 用氨水（5.6）和甲醇（5.1）按1：9体积比混合。 5.16苯胺类化合物标准贮备液：p=100~1000mg/L。 可用标准物质配制，标准物质纯度大于99.0%，用甲醇（5.1）溶解，在-10℃以下冷冻、避光保存。 也可直接购买有证标准溶液，参照制造商的产品说明书保存。 5.17苯胺类化合物混合标准使用液：p=1.00~10.0mg/L。 吸取适量苯胺类化合物标准贮备液（5.16），用甲醇（5.1）稀释，配制2-硝基苯胺和3-硝基苯胺的 质量浓度为10.0mg/L，其余苯胺类化合物的质量浓度为1.00mg/L的混合标准使用液，在-10℃以下冷 冻、避光保存，可保存1个月。 5.18内标贮备液：p=100mg/L。 推荐内标物为苯胺-ds，也可使用其他同位素物质。用标准物质配制，标准物质纯度大于99.0%，用 甲醇（5.1）溶解，在-10℃以下冷冻、避光保存。也可直接购买有证标准溶液，参照制造商的产品说明 书保存。 5.19内标使用液：p=1.00mg/L（参考浓度）。 将内标贮备液（5.18）按需要用甲醇（5.1）稀释，在-10℃以下冷冻、避光保存，可保存1个月。 5.20替代物贮备液：p=100mg/L。 替代物为联苯胺-dg，用标准物质配制，标准物质纯度大于99.0%，用甲醇（5.1）溶解，在-10℃以 下冷冻、避光保存。也可直接购买有证标准溶液，参照制造商的产品说明书保存。 5.21替代物使用液：p=1.00mg/L（参考浓度）。 2 HJ1048—2019 将替代物贮备液（5.20）按需要用甲醇（5.1）稀释，在-10℃以下冷冻、避光保存，可保存1个月。 5.22混合型阳离子交换固相萃取柱：填料为苯磺酸化的聚苯乙烯-二乙烯基苯高聚物，150mg/6ml， 或其他等效萃取柱。 5.23硅胶基质阳离子交换固相萃取柱：填料为苯磺酸化的硅胶，500mg/6ml，或其他等效萃取柱。 5.24滤膜：0.22μum或0.45μm聚四氟乙烯滤膜。 5.25氮气：纯度≥99.99%。 6仪器和设备 6.1 液相色谱-三重四极杆质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI），具备梯度洗脱和多反应监测功能。 6.2色谱柱：填料粒径为3um，柱长150mm，内径2.0mm的C18反相液相色谱柱或其他性能相近的 色谱柱。 6.3 浓缩装置：氮吹浓缩仪或其他性能相当的设备。 6.4固相萃取装置：自动或手动（带真空泵），流速可调节。 6.57 样品瓶：500ml磨口或带聚四氟乙烯内衬垫瓶盖的棕色玻璃瓶。 6.6 微量注射器或移液器：10μl、50μl、100μl、500μl、1.0ml。 6.7 一般实验室常用仪器和设备。 7样品 7.1样品采集和保存 按照HJ/T91和HJ/T164的相关规定进行样品的采集。样品采集时应充满样品瓶（6.5），不留空隙。 若采集后样品pH不在7～8，用甲酸（5.3）或氨水（5.6）调节其pH至7～8，每500ml样品中加入40mg 硫代硫酸钠（5.8），在4℃以下冷藏、避光保存。邻苯二胺须在3d内完成分析，联苯胺和3,3'-二氯联 苯胺在5d内完成分析或萃取，其余化合物在7d内完成分析或萃取。 7.2试样的制备 7.2.1直接进样法 样品（7.1）经0.22um滤膜（5.24）过滤，弃