中华人民共和国国家环境保护标准 HJ10442019 环境空气 二氧化硫的自动测定 紫外荧光法 Ambient air--Automatic determination of sulfur dioxide -Ultraviolet fluorescence method 刮涂层查真伪 2019-10-24发布 2020-04-24实施 生态 环 境 部发布 HJ1044—2019 中华人民共和国生态环境部 公告 2019年第44号 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护生态环境，保 障人体健康，规范生态环境监测工作，现批准《固定污染源废气溴化氢的测定离子色谱法》等六项 标准为国家环境保护标准，并予发布。 标准名称、编号如下。 一、《固定污染源废气溴化氢的测定离子色谱法》（HJ1040一2019)； 二、《固定污染源废气三甲胺的测定抑制型离子色谱法》（HJ1041一2019)； 三、《环境空气和废气 三甲胺的测定溶液吸收-顶空/气相色谱法》（HJ1042一2019)； 四、《环境空气氮氧化物的自动测定化学发光法》（HJ1043一2019)； 五、《环境空气二氧化硫的自动测定紫外荧光法》（HJ1044一2019)； 六、《固定污染源烟气（二氧化硫和氮氧化物）便携式紫外吸收法测量仪器技术要求及检测方法》 (HJ1045—2019)。 以上标准自2020年4月24日起实施，由中国环境出版集团有限公司出版，标准内容可在生态环境 部网站（http：//www.mee.gov.cn）查询。 特此公告。 生态环境部 2019年10月24日 HJ1044—2019 目 次 前言. iv 适用范围 2 规范性引用文件 3 方法原理 4 干扰和消除.. 5 试剂和材料.. 6 仪器和设备.. 7 分析步骤.… 结果计算与表示.. 精密度和准确度 9 10 质量保证和质量控制 注意事项 ili HJ1044—2019 前言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护生态环境，保 障人体健康，规范环境空气中二氧化硫的自动测定方法，制定本标准。 本标准规定了自动测定环境空气中二氧化硫的紫外荧光法。 本标准为首次发布。 本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。 本标准起草单位：辽宁省大连生态环境监测中心。 本标准验证单位：哈尔滨市环境监测中心站、杭州市环境监测中心站、辽宁省鞍山生态环境监测中 心、广州市环境监测中心站、辽宁省沈阳生态环境监测中心和山东省青岛生态环境监测中心。 本标准生态环境部2019年10月24日批准。 本标准自2020年4月24日起实施。 本标准由生态环境部解释。 iv HJ1044—2019 环境空气二氧化硫的自动测定紫外荧光法 警告：二氧化硫为有毒气体，操作过程中应防止泄漏，按要求做好防护工作。 1·适用范围 本标准规定了自动测定环境空气中二氧化硫的紫外荧光法。 本标准适用于环境空气中二氧化硫的自动测定。 当使用仪器量程为（0～500）nmol/mol时，本方法参比状态下检出限为3μg/m，测定下限为 12μg/m²；标准状态下方法检出限为3μg/m²，测定下限为12μg/m²。 2规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 HJ193环境空气气态污染物（SO2、NO2、O3、CO）连续自动监测系统安装验收技术规范 HJ654环境空气气态污染物（SO2、NO2、O3、CO）连续自动监测系统技术要求及检测方法 HJ663环境空气质量评价技术规范（试行） HJ818环境空气气态污染物（SO2、NO2、O3、CO）连续自动监测系统运行和质控技术规范 3方法原理 样品空气以恒定的流量通过颗粒物过滤器进入仪器反应室，二氧化硫分子受波长200220nm的紫 外光照射后产生激发态二氧化硫分子，返回基态过程中发出波长240～420nm的荧光，在一定浓度范围 内样品空气中二氧化硫浓度与荧光强度成正比。 4干扰和消除 4.1样品空气中含有2155μg/m3甲烷时，对二氧化硫测定结果产生3μg/m²影响，正常情况下环境空 气中甲烷的干扰可以忽略不计。 4.2样品空气中含有6939μg/m²硫化氢时，对二氧化硫测定结果影响不高于1μg/m²，正常情况下环 境空气中硫化氢的干扰可以忽略不计。 4.3样品空气中含有123μg/m3一氧化氮时，对二氧化硫测定结果产生3μg/m²影响，正常情况下环境 空气中一氧化氮的干扰可以忽略不计。 5试剂和材料 5.1零气：零气由零气发生装置产生，也可由零气钢瓶提供，零气的性能指标应符合HJ654的要求。 如果使用合成空气，其中氧的浓度应为合成空气的（20.9土2.0）%。 1 HJ1044—2019 5.2标准气体：二氧化硫有证标准物质，单位为μumol/mol。 5.3滤膜：材质为聚四氟乙烯，孔径≤5um。 61 仪器和设备 6.1进样管路：应为不与二氧化硫发生化学反应的聚四氟乙烯、氟化聚乙烯丙烯、不锈钢或硼硅酸盐 玻璃等材质。 6.2颗粒物过滤器：安装在采样总管与仪器进样口之间。颗粒物过滤器除滤膜外的其他部分应为不与 二氧化硫发生化学反应的聚四氟乙烯、氟化聚乙烯丙烯、不锈钢或硼硅酸盐玻璃等材质。仪器如有内置 颗粒物过滤器，则不需要外置颗粒物过滤器。 6.3二氧化硫测定仪：性能指标应符合HJ654的要求。二氧化硫测量系统见图1。 16 15 3 14 11 12 TOO O 0 1——进气口；2——房顶；3——风机；4——除湿装置；5——进样管路；6——四通阀；7——零气； 8——标准气体；9— -颗粒物过滤器；10- 二氧化硫测定仪；11——碳氢化合物去除器；12——反应室； 13——信号输出；14——流量控制器；15- —泵；16— 一排空口；17 一数据输出。 图1二氧化硫测量系统示意图 7分析步骤 7.1仪器的安装调试 新购置的仪器安装后应依据操作手册设置各项参数，进行调试。调试指标包括零点噪声、最低检出 限、量程噪声、示值误差、量程精密度、24h零点漂移和24h量程漂移，调试的检测方法和指标按照 HJ193执行。 2 HJ1044—2019 7.2检查 仪器运行过程中需要进行零点检查、量程检查和线性检查，检查方法按照HJ818中附录B执行。 如果检查结果不合格，需对仪器进行校准，必要时对仪器进行维修。 仪器维修完成后，应进行线性检查，并对仪器进行重新校准。 7.3校准 7.3.1确定仪器量程 仪器量程应根据当地不同季节二氧化硫实际浓度水平确定。当二氧化硫浓度低于量程的20%时， 应选择更低的量程。 7.3.2校准步骤 7.3.2.1将零气通入仪器，读数稳定后，调整仪器输出值等于零。 7.3.2.2将浓度为量程80%的标准气体通入仪器，读数稳定后，调整仪器输出值等于标准气体浓度值。 7.4样品的测定 将样品空气通入仪器，进行自动测定并记录二氧化硫的体积浓度。 8结果计算与表示 8.1结果计算 当用于环境空气质量监测、无组织排放监测或室内空气质量监测时，应分别按照相应质量标准和排 放标准要求的状态进行结果计算。 二氧化硫的质量浓度按照式（1）进行计算： 64 (1) Vm X 式中：p -二氧化硫质量浓度，μg/m²； 64 - -二氧化硫摩尔质量，g/mol; Vm一一二氧化硫摩尔体积，标准状态下为22.4，参比状态下为24.5，L/mol； 二氧化硫体积浓度，nmol/mol。 8.2结果表示 测定结果保留整数位，用于空气质量评价的监测数据统计方法按照HJ663执行。 9精密度和准确度 9.1精密度 6家实验室对浓度为18μg/m²、137μg/m²和784μg/m²的二氧化硫标准气体进行了6次重复测定： 实验室内相对标准偏差分别为1.2%~3.3%、0.6%~3.3%和0.3%~1.2%；实验室间相对标准偏差分别为 4.0%、2.3%和0.8%；重复性限分别为3μg/m²、8μg/m²和16μg/m²；再现性限分别为3μg/m3、10μg/m3 和24μg/m²。 3