书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ 犎 ６０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２２６６０ ． ３ — ２００８ 氟化锂化学分析方法 第 ３ 部分 ： 氟含量的测定 蒸馏  硝酸钍容量法 犆犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊犿犲狋犺狅犱狊狅犳犾犻狋犺犻狌犿犳犾狌狅狉犻犱犲 — 犘犪狉狋 ３ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犳犾狌狅狉犻犱犲犮狅狀狋犲狀狋 — 犇犻狊狋犻犾犾犪狋犻狅狀狋犺狅狉犻狌犿狀犻狋狉犪狋犲狋犻狋狉犪狋犻狅狀狏狅犾狌犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００８  １２  ２９ 发布 ２００９  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２２６６０ 《 氟化锂化学分析方法 》 分为 ８ 部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 试样的制备和贮存 ； ——— 第 ２ 部分 ： 湿存水含量的测定 　 重量法 ； ——— 第 ３ 部分 ： 氟含量的测定 　 蒸馏  硝酸钍容量法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 镁含量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 钙含量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ６ 部分 ： 二氧化硅含量的测定 　 钼蓝分光光度法 ； ——— 第 ７ 部分 ： 三氧化二铁含量的测定 　 邻二氮杂菲分光光度法 ； ——— 第 ８ 部分 ： 硫酸根含量的测定 　 硫酸钡重量法 。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ２２６６０ 的第 ３ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分负责起草单位 ： 多氟多化工股份有限公司 、 中国有色金属工业标准计量质量研究所 。 本部分参加起草单位 ： 湖南有色氟化学有限责任公司 、 中国铝业股份有限公司郑州研究院 。 本部分主要起草人 ： 薛旭金 、 师玉萍 、 施秀华 、 王建萍 、 王红星 、 刘慈军 、 朱亮 、 黎志坚 、 连明霞 、 赵宝富 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２２６６０ ． ３ — ２００８ 氟化锂化学分析方法 第 ３ 部分 ： 氟含量的测定 蒸馏  硝酸钍容量法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２２６６０ 的本部分规定了氟化锂中氟含量的测定方法 。 本部分适用于氟化锂中氟含量的测定 。 测定范围 ： ６０％ ～ ７５％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过 ＧＢ ／ Ｔ２２６６０ 的本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文 件 ， 其随后所有的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适应于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适应于本 部分 。 ＧＢ ／ Ｔ２２６６０．１ — ２００８ 　 氟化锂化学分析方法 　 第 １ 部分 ： 试样的制备和贮存 ３ 　 方法提要 试料直接在酸性条件下用水溶解 ， 经硫酸  水蒸气蒸馏分离氟后 ， 以茜素磺酸钠  次甲基兰作指示 剂 ， 用硝酸钍溶液滴定 。 ４ 　 试剂 ４ ． １ 　 盐酸 （ 约 ０．０６ｍｏｌ ／ Ｌ ）。 ４ ． ２ 　 氢氧化钠溶液 （ ２０ｇ ／ Ｌ ）。 ４ ． ３ 　 硫酸 （ ２＋１ ）。 ４ ． ４ 　 氟化钠 （ 基准 ）。 ４ ． ５ 　 缓冲溶液 （ ｐＨ２．７ ）： 称取 ９．４５ｇ 一氯乙酸 ， 溶解于 ５０ｍＬ 氢氧化钠 （ ４．２ ） 中 ， 用水稀释至 １００ｍＬ ， 混匀 。 ４ ． ６ 　 硝酸钍标准溶液 ： ４ ． ６ ． １ 　 配制 ： 称取 ９．４５ｇ 四水合硝酸钍 ［ Ｔｈ （ ＮＯ ３ ） ４ · ４Ｈ ２ Ｏ ］， 用水溶解后稀释至 １Ｌ ， 混匀 。 ４ ． ６ ． ２ 　 标定 ： 称取 ０．２０００ｇ 预先在 ６００℃ 灼烧并置于干燥器中冷却的氟化钠 （ ４．４ ）， 记下质量为 犿 １ 。 用 ２０ｍＬ ～ ３０ｍＬ 水将氟化钠移入蒸馏烧瓶 （ ５．５．１ ） 中 ， 按分析步骤 ７．４．１ ～ ７．４．２ 进行硝酸钍溶液的 标定 。 同时做空白试验 。 ４ ． ６ ． ３ 　 计算 ： 硝酸钍标准滴定溶液的实际浓度 （ 犮 ） 按公式 （ １ ） 计算 ： 犮 ＝ ０ ． ４５２５ × 犿 １ × １０ ３ × ５０ ／ ５００ 犞 １ － 犞 （ ） ２ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 　　 犮 ——— 硝酸钍标准滴定溶液的实际浓度 ， 单位为毫克每毫升 （ ｍｇ ／ ｍＬ ）； ０．４５２５ ——— 氟化钠换算成氟的系数 ； 犿 １ ——— 称取氟化钠的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； １ 犌犅 ／ 犜 ２２６６０ ． ３ — ２００８ 犞 １ ——— 标定时消耗硝酸钍标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ２ ——— 空白试验时消耗硝酸钍标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 ４ ． ７ 　 茜素磺酸钠溶液 （ ０．５ｇ ／ Ｌ ）。 ４ ． ８ 　 次甲基兰溶液 （ ０．５ｇ ／ Ｌ ）。 ５ 　 仪器及设备 ５ ． １ 　 水蒸气发生器 ： 容积为 ３Ｌ 的烧瓶 ， 塞子上插入三支内径为 ６ｍｍ 的玻璃管 。 ５ ． ２ 　 双曲导管 ： 用于向蒸馏瓶 （ ５．５．１ ） 中导入蒸汽 。 ５ ． ３ 　 调整蒸汽流量管 ： 露在外面的一端 ， 套有带弹簧夹的橡皮管 。 ５ ． ４ 　 安全管 ： 长为 １ｍ 。 ５ ． ５ 　 蒸馏器 ： 用硼酸玻璃吹制 ， 磨口接头 ， 由以下部分组成 。 ５ ． ５ ． １ 　 蒸馏瓶 ： 容积 ２５０ｍＬ ， 中心瓶颈直径 ３６ｍｍ ， 侧面管颈直径 ２０ｍｍ ， 长 ２７５ｍｍ ， 两径距离 ６５ｍｍ 。 ５ ． ５ ． ２ 　 蒸馏柱 ： 柱的第一个点组到最末一个点组距离 １２０ｍｍ ， 共十一点组 ， 组距 １２ｍｍ 三个点在圆周 上分布间隔为 １２０℃ 。 ５ ． ６ 　 温度计护套 。 ５ ． ７ 　 温度计 ： 范围 ０℃ ～ ２００℃ ， 长 ２５０ｍｍ 。 ５ ． ８ 　 滴液漏斗 ： 容积 １００ｍＬ 。 ５ ． ９ 　 蛇形冷凝器 ： 长 ４００ｍｍ 。 ５ ． １０ 　 电热器 ： 能控制温度在 １５０℃±１℃ 。 ５ ． １１ 　 ｐＨ 计 ： 配有玻璃电极 。 ５ ． １２ 　 硼硅玻璃锥形烧杯 ： ２５０ｍＬ 。 ６ 　 试样 试样应符合 ＧＢ ／ Ｔ２２６６０．１ — ２００８ 中 ３．３ 的要求 。 ７ 　 分析步骤 ７ ． １ 　 试料 称取 ０．２ｇ 试样 （ ６ ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 ７ ． ２ 　 测定次数 独立地进行两次测定 ， 取其平均值 。 ７ ． ３ 　 空白试验 随同试料 （ ７．１ ） 做空白试验 。 ７ ． ４ 　 测定 ７ ． ４ ． １ 　 称量 ０．２ｇ 试料 （ ７．１ ）， 精确至 ０．０００１ｇ ， 用冷水直接洗入已装有几颗玻璃球 （ 直径 ２ｍｍ ～ ３ｍｍ ） 的蒸馏烧瓶 （ ５．５．１ ） 中 。 将 ５００ｍＬ 容量瓶置于冷凝器 （ ５．９ ） 下收集蒸馏溶液 。 连接蒸馏烧瓶 （ ５．５．１ ） 和蛇形冷凝器 （ ５．９ ） 并开始通冷却水 。 盖上蒸馏烧瓶 ， 经滴液漏斗 （ ５．８ ） 加入 ５０ｍＬ 硫酸 （ ４．３ ）， 同时加热已装有三分之二的水和几小块浮石的水蒸气发生器 （ ５．１ ）， 水沸腾前蒸汽调整管 （ ５．３ ） 打开着 。 将蒸馏烧瓶 （ ５．５．１ ） 用电热器 （ ５．１０ ） 加热到 １５０℃ ， 借助管上的弹簧夹调整蒸汽流量 ， 经双曲 导管 （ ５．２ ） 以 ２５０ｇ ／ ｈ ～ ３００ｇ ／ ｈ 流量通入蒸汽 ， 并维持蒸馏瓶 （ ５．５．１ ） 中的溶液温度在 １５０℃±１℃ ， 使 在约 ９０ｍｉｎ 内收集蒸馏液约 ４００ｍＬ ， 停止蒸馏 。 以水洗涤冷凝器 ， 将收集瓶中的溶液稀释至刻度 ， 混匀 。 ７ ． ４ ． ２ 　 移取 ５０．０ｍＬ 溶液 （ ７．４．１ ） 置于烧杯 （ ５．１２ ） 中加入 ５０．０ｍＬ 水及 ０．５ｍＬ 茜素磺酸钠溶液 ２ 犌犅 ／ 犜 ２２６６０ ． ３ — ２００８ （ ４．７ ）， 用氢氧化钠溶液 （ ４．２ ） 调至溶液呈粉红色 ， 在 ｐＨ 计 （ ５．１１ ） 指示下 ， 逐滴加入盐酸 （ ４．１ ） 调到 ｐＨ 在 ４．９ ～ ５．２ 之间 （ 溶液呈黄色 ）， 加入 ３ｍＬ 茜素磺酸钠溶液 （ ４．７ ） 后 ， 再用缓冲溶液 （ ４．５ ） 调到 ｐＨ 在 ３．４±０．１ （ 约缓冲溶液 １ｍＬ 左右 ）。 加入 ０．５ｍＬ 次甲基兰溶液 （ ４．８ ） 使溶液呈绿色 。 用硝酸钍标准溶 液 （ ４．６ ） 滴定到刚刚出现蓝紫色为终点 。 ８ 　 分析结果的计算 按公式 （ ２ ） 计算氟的质量分数 （ ％ ）： 狑 （ Ｆ ） ＝ 犮 × 犞 ３ － 犞 （ ） ４ × １０ － ３ 犿 ０ × ５０ ／ ５００ × １００ …………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 犮 ——— 硝酸钍标准滴定溶液的实际浓度 ， 单位为毫克每毫升 （ ｍｇ ／ ｍＬ ）； 犞 ３ ——— 滴定样品溶液时消耗硝酸钍标准的溶液体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ４ ——— 滴定空白试验溶液时消耗硝酸钍标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ０ ——— 试料的质量 ， 单位为毫克 （ ｍｇ ）。 ９ 　 精