书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０４０ ． ４０ 犌 ７６ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２２５９９ — ２００８ 水处理化学品 　 砷含量测定方法 犠犪狋犲狉狋狉犲犪狋犿犲狀狋犮犺犲犿犻犮犪犾狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪狉狊犲狀犻犮犮狅狀狋犲狀狋 ２００８  １２  ２３ 发布 ２００９  ０９  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ／ ＳＣ５ ） 归口 。 本标准负责起草单位 ： 中海油天津化工研究设计院 。 本标准主要起草人 ： 李琳 、 邵宏谦 、 白莹 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２２５９９ — ２００８ 水处理化学品 　 砷含量测定方法 １ 　 范围 本标准规定了水处理化学品中砷含量的测定方法 。 本标准中二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法适用于测定砷含量在 １ μ ｇ ～ ２０ μ ｇ （ 以 Ａｓ 计 ） 范围 内的试液 ； 砷斑法适用于测定砷含量在 １ μ ｇ ～ ５ μ ｇ （ 以 Ａｓ 计 ） 范围内的试液 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６０２ 　 化学试剂 　 杂质测定用标准溶液的制备 （ ＧＢ ／ Ｔ６０２ — ２００２ ， ＩＳＯ６３５３１ ： １９８２ ， ＮＥＱ ） ＧＢ ／ Ｔ６０３ 　 化学试剂 　 试验方法中所用制剂及制品的制备 （ ＧＢ ／ Ｔ６０３ — ２００２ ， ＩＳＯ６３５３１ ： １９８２ ， ＮＥＱ ） ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ ， ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ３ 　 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 ３ ． １ 　 方法提要 在酸性介质中 ， 用锌还原砷 ， 生成砷化氢 （ ＡｓＨ ３ ）， 用二乙基二硫代氨基甲酸银吡啶溶液吸收 ， 生成 紫红色可溶性胶态银 ， 在最大吸收波长 ５４０ｎｍ 处 ， 测定其吸光度 。 ３ ． ２ 　 试剂和材料 本方法所用试剂 ， 除非另有规定 ， 应使用分析纯试剂和符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 中三级水的规定 。 试验中所需杂质标准溶液 、 制剂及制品 ， 在没有注明其他要求时 ， 均按 ＧＢ ／ Ｔ６０２ 、 ＧＢ ／ Ｔ６０３ 之规 定制备 。 安全提示 ： 本方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性 ， 部分操作具有危险性 。 本方法并未揭示所 有可能的安全问题 ， 使用者操作时应小心谨慎并有责任采取适当的安全和健康措施 。 ３ ． ２ ． １ 　 无砷锌粒 。 ３ ． ２ ． ２ 　 碘化钾溶液 ： １５０ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． ３ 　 氯化亚锡溶液 。 溶解 ４０ｇ 氯化亚锡 （ ＳｎＣｌ ２ · ２Ｈ ２ Ｏ ） 在 ２５ｍＬ 水和 ７５ｍＬ 盐酸的混合液中 。 ３ ． ２ ． ４ 　 二乙基二硫代氨基甲酸银 ［ Ａｇ （ ＤＤＴＣ ）］ 吡啶溶液 ： ５ｇ ／ Ｌ 。 溶解 １．２５ｇ 二乙基二硫代氨基甲酸银于吡啶中 ， 并用吡啶稀释至 ２５０ｍＬ 棕色容量瓶中 ， 避免光线 照射 ， 有效期为两周 。 ３ ． ２ ． ５ 　 砷标准贮备溶液 ： ０．１ｍｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ６ 　 砷标准溶液 ： ２．５ μ ｇ ／ ｍＬ 。 准确吸取 ２．５０ｍＬ 砷标准贮备溶液置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 此溶液现 用现配 。 ３ ． ２ ． ７ 　 乙酸铅棉花 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２２５９９ — ２００８ ３ ． ３ 　 仪器 、 设备 测定砷的所有玻璃容器 ， 必须用热的浓硫酸小心洗涤 ， 再以水清洗干净 ， 并完全干燥 。 ３ ． ３ ． １ 　 砷试验装置 。 砷试验装置 ， 如图 １ 所示 ， 或其他经实验证明 ， 在规定的检验条件下 ， 能给出相同结果的砷试验 装置 。 单位为毫米 １ ——— 砷化氢发生瓶 １００ｍＬ ； ２ ——— 导管 ； ３ ——— 乙酸铅棉花 ； ４ ——— 砷化氢吸收管 （ 附塞 ）； ５ ——— 橡胶塞 。 图 １ 　 砷试验装置 ３ ． ４ 　 分析步骤 ３ ． ４ ． １ 　 试液的制备 按有关产品标准的规定处理试样后 ， 称取一定量的试样于 １００ｍＬ 砷化氢发生瓶 （ 图 １ 中 １ ） 中 ， 使 其中含砷量小于 ２０ μ ｇ ， 体积在 ３０ｍＬ 以下 。 加 １０ｍＬ 盐酸 ， 补充水使其体积为 ４０ｍＬ ， 此时溶液酸度 约为 ３ｍｏｌ ／ Ｌ 。 ３ ． ４ ． ２ 　 空白试验 在测定试液的同时 ， 用制备试液的全部试剂和相同量制备空白溶液 ， 稀释至相同体积 ， 移取与测定 试液时同样体积的试剂空白溶液进行空白试验 。 ３ ． ４ ． ３ 　 校准曲线的绘制 ３ ． ４ ． ３ ． １ 　 分别移取砷标准溶液 ０．０ｍＬ 、 １．０ｍＬ 、 ２．０ｍＬ 、 ３．０ｍＬ 、 ４．０ｍＬ 、 ６．０ｍＬ 、 ８．０ｍＬ 置于 ７ 个 砷化氢发生瓶 （ 图 １ 中 １ ） 中 ， 相应的砷含量分别为 ０．０ μ ｇ 、 ２．５ μ ｇ 、 ５．０ μ ｇ 、 ７．５ μ ｇ 、 １０．０ μ ｇ 、 １５．０ μ ｇ 、 ２０．０ μ ｇ 。 ３ ． ４ ． ３ ． ２ 　 于各砷化氢发生瓶中加 １０ｍＬ 盐酸和一定量水 ， 使体积约为 ４０ｍＬ ， 此时溶液酸度约为 ３ｍｏｌ ／ Ｌ 。 然后加 ２ｍＬ 碘化钾溶液和 ２ｍＬ 氯化亚锡溶液 ， 摇匀 ， 放置 １５ｍｉｎ 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２２５９９ — ２００８ ３ ． ４ ． ３ ． ３ 　 置少量乙酸铅棉花于导管 （ 图 １ 中 ３ ） 内 ， 以吸收硫化氢 ， 二氧化硫等 。 移取 ５．０ｍＬ 二乙基二 硫代氨基甲酸银吡啶溶液置于砷化氢吸收管 （ 图 １ 中 ４ ） 中 ， 按图连接装置 ， 在反应过程中应保持密封 。 ３ ． ４ ． ３ ． ４ 　 称取 ５ｇ 锌粒加入砷化氢发生瓶中 ， 迅速连接好仪器 ， 使反应进行约 ４５ｍｉｎ 。 移去砷化氢吸 收管 ， 充分摇动 ， 使生成的紫红色胶态银与溶液完全混合 。 ３ ． ４ ． ３ ． ５ 　 用 １ｃｍ 吸收池 ， 在波长 ５４０ｎｍ 处 ， 以水为参比 ， 调节分光光度计的吸光度为零后 ， 测定砷化 氢吸收管中各溶液的吸光度 。 以砷含量 （ μ ｇ ） 为横坐标 ， 相应的吸光度为纵坐标 ， 绘制校准曲线 。 ３ ． ４ ． ４ 　 测定 于装有 ４０ｍＬ 试液的砷化氢发生瓶中 ， 加入 ２ｍＬ 碘化钾溶液和 ２ｍＬ 氯化亚锡溶液 ， 摇匀 ， 放置 １５ｍｉｎ 。 以下按 ３．４．３ 规定的操作步骤 ， 从 “ 置少量乙酸铅棉花于导管 （ 图 １ 中 ３ ） 内 ，……” 开始 ， 测定试 液和空白溶液的吸光度 。 注 ： 由于吡啶具有恶臭 ， 应在通风柜中进行操作 。 ３ ． ５ 　 结果计算 从试液吸光度中减去空白溶液的吸光度 ， 用所得吸光度从校准曲线上查出相应的砷含量 。 与产品相关的标准将给出合适的最终结果的计算公式 。 ４ 　 砷斑法 ４ ． １ 　 方法提要 在酸性介质中 ， 用碘化钾和氯化亚锡将 Ａｓ （ Ⅴ ） 还原为 Ａｓ （ Ⅲ ）， 加锌粒与酸作用 ， 产生新生态氢 ， 使 Ａｓ （ Ⅲ ） 进一步还原为砷化氢 。 砷化氢气体与溴化汞试纸接触反应 ， 生成的棕黄色色斑深浅与砷浓度成 正比 ， 再与同时按同样操作所生成的一系列标准色斑比较 ， 求出试样中砷含量 。 ４ ． ２ 　 试剂和材料 本方法所用试剂 ， 除非另有规定 ， 应使用分析纯试剂和符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 中三级水的规定 。 试验中所需杂质标准溶液 、 制剂及制品 ， 在没有注明其他要求时 ， 均按 ＧＢ ／ Ｔ６０２ 、 ＧＢ ／ Ｔ６０３ 之规 定制备 。 安全提示 ： 本方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性 ， 部分操作具有危险性 。 本方法并未揭示所 有可能的安全问题 ， 使用者操作时应小心谨慎并有责任采取适当的安全和健康措施 。 ４ ． ２ ． １ 　 无砷锌粒 。 ４ ． ２ ． ２ 　 碘化钾 。 ４ ． ２ ． ３ 　 氯化亚锡溶液 ： ４００ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． ２ ． ４ 　 砷标准贮备溶液 ： ０．１ｍｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ２ ． ５ 　 砷标准溶液 ： ２．５ μ ｇ ／ ｍＬ 。 同 ３．２．６ 。 ４ ． ２ ． ６ 　 乙酸铅棉花 。 ４ ． ２ ． ７ 　 溴化汞试纸 。 ４ ． ３ 　 仪器 、 设备 测定砷的所有玻璃容器 ， 必须用热的浓硫酸小心洗涤 ， 再以水清洗干净 ， 并完全干燥 。 ４ ． ３ ． １ 　 定砷器 定砷器如图 ２ 所示 ， 或其他经实验证明 ， 在规定的检验条件下 ， 能给出相同结果的定砷器 。 使用时 ， 将溴化汞试纸夹在玻璃管上端管口 （ 图 ２ 中 ４ ） 与玻璃帽 （ 图 ２ 中 ５ ） 中间 ， 用橡皮圈将其固定 。 犌犅 ／ 犜 ２２５９９ — ２００８ 书书书 犌犅／犜２２５９９