书 书 书犐犆犛 ７７ ． ０４０ ． ３０ 犎 １２ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２１９９４ ． ４ — ２００８ 氟化镁化学分析方法 第 ４ 部分 ： 镁含量的测定 犈犇犜犃 容量法 犆犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犿犪犵狀犲狊犻狌犿犳犾狌狅狉犻犱犲 — 犘犪狉狋 ４ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犿犪犵狀犲狊犻狌犿 — 犈犇犜犃狏狅犾狌犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 　　 ２００８  ０６  ０９ 发布 ２００８  １２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２１９９４ 《 氟化镁化学分析方法 》 分为 ８ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 试样的制备和贮存 ； ——— 第 ２ 部分 ： 湿存水含量的测定 　 重量法 ； ——— 第 ３ 部分 ： 氟含量的测定 　 蒸馏  硝酸钍容量法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 镁含量的测定 　 ＥＤＴＡ 容量法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 钙含量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ６ 部分 ： 二氧化硅含量的测定 　 钼蓝分光光度法 ； ——— 第 ７ 部分 ： 三氧化二铁含量的测定 　 邻二氮杂菲分光光度法 ； ——— 第 ８ 部分 ： 硫酸根含量的测定 　 硫酸钡重量法 。 本部分为第 ４ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由湖南有色氟化学有限责任公司 、 中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草 。 本部分起草单位 ： 湖南有色氟化学有限责任公司 。 本部分参加起草单位 ： 多氟多化工股份有限公司 、 白银氟化盐有限责任公司 。 本部分主要起草人 ： 黎志坚 、 廖志辉 、 陈湘渝 、 朱亮 、 薛旭金 、 王建萍 、 郭贤慧 、 王波 、 李冶 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２１９９４ ． ４ — ２００８ 氟化镁化学分析方法 第 ４ 部分 ： 镁含量的测定 犈犇犜犃 容量法 １ 　 范围 本部分规定了氟化镁中镁量的测定方法 。 本部分适用于氟化镁中镁量的测定 。 测定范围 ： ２５％ ～ ４０％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款 ， 通过本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适应于本部分 。 ＧＢ ／ Ｔ２１９９４．１ — ２００８ 　 氟化镁化学分析方法 　 第 １ 部分 ： 试样的制备和贮存 ３ 　 方法提要 试料用氢氟酸 、 硫酸分解 ， 以酸性铬蓝 Ｋ 萘酚绿 Ｂ 作指示剂 ， 用 ＥＤＴＡ 溶液滴定 。 ４ 　 试剂 ４ ． １ 　 氢氟酸 （ ４０％ ）。 ４ ． ２ 　 硫酸 （ １＋１ ）。 ４ ． ３ 　 盐酸 （ ３ｍｏｌ ／ Ｌ ）。 ４ ． ４ 　 甲基橙指示剂 （ １ｇ ／ Ｌ ）。 ４ ． ５ 　 氨水 （ １＋１ ）。 ４ ． ６ 　 氯化铵氨性洗涤液 ： 称取 １ｇ 氯化铵溶解于 ５００ｍＬ 水中 ， 加甲基橙指示剂 ２ 滴 ， 用氨水 （ １＋１ ） 和 盐酸 （ ３ｍｏｌ ／ Ｌ ） 调至刚好呈黄色 ， 并过量 ２ 滴 。 ４ ． ７ 　 硝酸 （ １＋１ ）。 ４ ． ８ 　 三乙醇胺 （ １＋２ ）。 ４ ． ９ 　 氨性缓冲溶液 （ ｐＨ＝１０ ）： 称取 ６７．５ｇ 氯化铵溶解于 ２００ｍＬ 水中 ， 加入 ５１０ｍＬ 浓氨水 ， 稀释到 １０００ｍＬ ， 混匀 ， 密闭保存 。 ４ ． １０ 　 钙指示剂 ： 称取 １ｇ 钙指示剂与 １０ｇ 无水硫酸钠放玛瑙研钵里研磨均匀 ， 放干燥器中保存 。 ４ ． １１ 　 镁指示剂 ： 称取酸性铬蓝 Ｋ０．１１４４ｇ ， 萘酚绿 Ｂ０．２８５６ｇ ， 溶解于 １００ｍＬ 水中 ， 在棕色瓶中贮存 备用 。 ４ ． １２ 　 二甲酚橙指示剂 （ １ｇ ／ Ｌ ）： 称取 ０．１０００ｇ 二甲酚橙指示剂直接溶解于 １００ｍＬ 水中 ， 贮存于 １５０ｍＬ 棕色滴瓶中备用 。 ４ ． １３ 　 盐酸 （ １＋１ ）。 ４ ． １４ 　 氢氧化钾 。 ４ ． １５ 　 氢氧化钾溶液 （ ２００ｇ ／ Ｌ ）。 ４ ． １６ 　 醋酸  醋酸钠缓冲溶液 ｐＨ＝ （ ５．５ ～ ６ ）： 称取 １２０．５ｇ 无水醋酸钠溶解于水中 ， 加入 １０ｍＬ 冰醋 酸 ， 加水稀释到 １０００ｍＬ ， 混匀备用 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２１９９４ ． ４ — ２００８ ４ ． １７ 　 锌标准溶液 （ 犮 ＝０．０４０００ｍｏｌ ／ Ｌ ）： 称取高纯锌粒 ２．６１５２ｇ 置于 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ３０ｍＬ 盐 酸 （ ４．１３ ）， 盖上表面皿 ， 在电炉上加热溶解清亮 ， 取下 ， 冷却 ， 用水洗入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释到 刻度 ， 摇匀备用 。 ４ ． １８ 　 ＥＤＴＡ 标准溶液 （ 犮 ＝０．０４０００ｍｏｌ ／ Ｌ ）。 ４ ． １８ ． １ 　 配制 ： 称取 １５．６ｇ 分析纯乙二胺四乙酸二钠 （ Ｃ １０ Ｈ １４ Ｎ ２ Ｏ ８ Ｎａ ２ · ２Ｈ ２ Ｏ ）， 溶解于适量的水中 ， 加 入 １ｇ ～ ２ｇ 氢氧化钾 （ ４．１４ ）， 调节溶液 ｐＨ 值为 ５ 左右 ， 加热溶解 ， 冷却后 ， 稀释到 １０００ｍＬ ， 混匀 ， 静置 过夜 ， 待标定 。 ４ ． １８ ． ２ 　 标定 ： 移取 ２５．００ｍＬ 锌标准溶液 （ ４．１７ ） 于 ２５０ｍＬ 锥形瓶中 ， 加入水 ５０ｍＬ ， 加 ５ 滴二甲酚橙 指示剂 （ ４．１２ ）， 用氨水 （ ４．５ ） 调至刚好呈红色 ， 用盐酸 （ ４．３ ） 调至刚好呈黄色 ， 加 １０ｍＬ 醋酸  醋酸钠缓冲 溶液 （ ４．１６ ）， 用 ＥＤＴＡ 标准溶液 （ ４．１８．１ ） 滴定 ， 由红色变为黄色即到终点 。 ＥＤＴＡ 标准溶液浓度根据 公式 （ １ ） 进行计算 ： 犮 （ ＥＤＴＡ ） ＝ 犮 １ × 犞 １ 犞 …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犮 １ ——— 锌标准溶液的浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犞 １ ——— 吸取锌标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犮 ——— ＥＤＴＡ 标准溶液的浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犞 ——— 消耗 ＥＤＴＡ 标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 ５ 　 仪器及设备 铂皿 ： 直径 ５０ｍｍ 。 ６ 　 试样 试样应符合 ＧＢ ／ Ｔ２１９９４．１ — ２００８ 中 ３．３ 的要求 。 ７ 　 分析步骤 ７ ． １ 　 试料 称取 ０．５ｇ 干燥试样 （ ６ ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 ７ ． ２ 　 测定次数 独立地进行两次测定 ， 取其平均值 。 ７ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ７ ． ４ 　 测定 ７ ． ４ ． １ 　 称取试料 （ ７．１ ） 置于铂皿中 ， 加入 ５ｍＬ 氢氟酸 （ ４．１ ）、 １０ｍＬ 硫酸 （ ４．２ ）， 摇匀 ， 于电炉上加热 ， 先 低温冒烟 ， 然后提升温度直到白烟冒尽 ， 取下 ， 冷却到室温 ， 再加入 ５ｍＬ 氢氟酸 （ ４．１ ）、 １０ｍＬ 硫酸 （ ４．２ ） 重复一次 。 向冒尽烟的铂皿中加入 １０ｍＬ 盐酸 （ ４．３ ）、 ３０ｍＬ 水 ， 加热至溶液清亮后 ， 移入 ２５０ｍＬ 烧杯 内 ， 搅拌溶液 （ 杯底有不溶解残渣 ）， 往烧杯中加水到体积约 １２５ｍＬ ， 盖上表皿 ， 加热溶液到微沸 ， 保持温 度 ， 蒸发溶液至约 ７０ｍＬ ， 取下 ， 搅拌 （ 杯底无不溶解残渣 ）， 加入 ２ 滴甲基橙指示剂 （ ４．４ ）， 慢慢滴加氨水 （ ４．５ ） 使溶液呈黄色后 ， 过量 ２ 滴 ， 加热煮沸 ， 保温 ５ｍｉｎ ～ １０ｍｉｎ ， 过滤 ， 滤液用 ２５０ｍＬ 容量瓶承接 ， 用 热的氯化铵氨性洗涤液 （ ４．６ ） 洗净烧杯并洗涤沉淀物 １０ 次 ， 然后冷却溶液至室温 ， 用水稀释至刻度 ， 摇 匀备用 。 ７ ． ４ ． ２ 　 分取 ５０．００ｍＬ 试液 （ ７．４．１ ） 于锥形瓶中 ， 加入 １．０ｍＬ 硝酸 （ ４．７ ）， 加热煮沸 ， 使溶液红色褪去 ， 取下冷却到室温 ， 加入 ５ｍＬ 三乙醇胺 （ ４．８ ）、 １２ｍＬ 氨性缓冲溶液 （ ４．９ ）、 ４ 滴镁指示剂 （ ４．１１ ）， 用 ２ 犌犅 ／ 犜 ２１９９４ ． ４ — ２００８ ＥＤＴＡ 标准溶液 （ ４．１８ ） 滴定到蓝色为终点 ， 记下体积消耗数 犞 ２ 。 ７ ． ４ ． ３ 　 另分取 ５０．００ｍＬ 试液 （ ７．４．１ ） 于锥形瓶中 ， 加入 １．０ｍＬ 硝酸 （ ４．７ ）， 加热煮沸 ， 使溶液红色褪 去 ， 取下冷却到室温 ， 加入 ５ｍＬ 三乙醇胺 （ ４．８ ）、 １０ｍＬ 氢氧化钾溶液 （ ４．１５ ）、 少许钙指示剂 （ ４．１０ ）， 用 ＥＤＴＡ 标准溶液 （ ４．１８ ） 滴定到蓝色为终点 ， 记下体积消耗数 犞 ３ 。 ８ 　 分析结果的计算 按公式 （ ２ ） 计算镁的质量分数 （ ％ ）： 狑 （ Ｍｇ ） ＝ 犮 × （ 犞 ２ － 犞 ３ ） × ０ ．