ICS73.060 D46 中华人民共和国国家标准 GB/T17418.7—2010 地 球化学样品中贵金属分析方法 第7部分:铂族元素量的测定 镍锍试金-电感耦合等离子体质谱法 Methodsforanalysisofnoblemetalsingeochemicalsamples— Part7:Determinationofplatinumgroupelements— Bynickelsulfidefireassay-inductivelycoupledplasmamassspectrometry 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布中华人民共和国 国家标准 地球化学样品中贵金属分析方法 第7部分:铂族元素量的测定 镍锍试金-电感耦合等离子体质谱法 GB/T17418.7—2010 * 中国标准出版社出版发行 北京复兴门外三里河北街16号 邮政编码:100045 网址www.spc.net.cn 电话:68523946 68517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 各地新华书店经销 * 开本880×12301/16 印张0.75 字数14千字 2010年12月第一版 2010年12月第一次印刷 * 书号:155066·1-41034 如有印装差错 由本社发行中心调换 版权专有 侵权必究 举报电话:(010)68533533 前 言 GB/T17418《地球化学样品中贵金属分析方法》分为七个部分: ———第1部分:总则及一般规定; ———第2部分:铂量和铑量的测定 硫脲富集-催化极谱法; ———第3部分:钯量的测定 硫脲富集-石墨炉原子吸收分光光度法; ———第4部分:铱量的测定 硫脲富集-催化分光光度法; ———第5部分:钌量和锇量的测定 蒸馏分离-催化分光光度法; ———第6部分:铂量、钯量和金量的测定 火试金富集-发射光谱法; ———第7部分:铂族元素的测定 镍锍试金-电感耦合等离子体质谱法。 本部分为GB/T17418的第7部分。 本部分的附录A为规范性附录,附录B、附录C为资料性附录。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分主要起草人:李冰、杨红霞、刘崴。 ⅠGB/T17418.7—2010 地球化学样品中贵金属分析方法 第7部分:铂族元素量的测定 镍锍试金-电感耦合等离子体质谱法 警示———使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T17418的本部分规定了地球化学样品中镍锍试金-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)测定铂 族元素的方法。 本部分适用于地球化学样品中铂、钯、铑、铱、锇、钌元素的测定。 测定范围:见附录A。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本部分。 GB/T14506.1 硅酸盐岩石化学分析方法 第1部分:吸附水量的测定 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 试料与混合熔剂按比例混合,于1100℃高温熔融。贵金属通过镍锍捕集与其他元素分离,用盐酸 溶解镍锍扣,抽滤,沉淀和滤膜转入封闭溶样器中,用王水溶解。在ICP-MS上直接测定铂族元素,其中 锇用同位素稀释法测定。采用碲共沉淀法可以改善贵金属的回收和重现性。 4 试剂和溶液 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和去离子水或相当纯度的水,所用水标准符合 GB/T6682—2008。在空白试验(7.1)中,若已检测到所用分析纯试剂中含有大于本部分待测元素方法 检出限的含量,并确认已经影响试料中待测元素低量的测定,应纯化试剂。 4.1 硼砂:100℃烘烤脱水,研碎后备用。 4.2 四硼酸锂。 4.3 碳酸钠。 4.4 羰基镍:粒度2.2μm~2.8μm,使用前先进行铂族元素空白试验。警示———剧毒化学品,小心 操作。 4.5 升华硫。 4.6 二氧化硅。 4.7 面粉:市售普通面粉。 4.8 覆盖剂(1+1):硼砂(4.1)与碳酸钠(4.3)混合均匀。 4.9 氯化亚锡溶液(ρ1mol/L):用氯化亚锡制备成1mol/L的氯化亚锡溶液(3mol/L盐酸介质)。 4.10 盐酸(ρ1.18g/mL):优级纯或高纯。 1GB/T17418.7—2010 4.11 盐酸(1+9)。 4.12 硝酸(ρ1.42g/mL):优级纯或高纯。 4.13 王水:由盐酸(4.10)和硝酸(4.12)按3+1比例配制。 4.14 碲共沉淀剂:用碲酸钠制备成0.5mg/mL的碲溶液(3mol/L盐酸介质)。 4.15 单元素标准储备液:具体配制参见附录B。 4.16 铂族元素混合标准储备溶液: 直接分取单元素标准储备溶液(4.15)制备混合标准储备液,也可用市售多元素混合标准储备溶液 进行稀释得到。各元素含量10μg/mL,介质为王水(4.13)(1+9)。 4.17 校准标准溶液: 用混合标准储备溶液(4.16)稀释制备。浓度为20μg/L,介质为王水(1+9)。 4.18 190Os稀释剂: 市售190Os稀释剂,190Os/192Os比值和Os的质量浓度已知,符合同位素稀释法要求。 4.19 内标元素混合溶液: 直接分取铟和铊单元素标准储备溶液(4.15)配制内标元素混合溶液,铟和铊含量各为10ng/mL。 4.20 空白溶液: a) 校准空白溶液:王水(1+9); b) 清洗空白溶液:硝酸(2+98)。 5 仪器和设备 5.1 电感耦合等离子体质谱仪: a) 仪器能在5u~250u质量范围内进行扫描,最小分辨率为在5%峰高处1u峰宽。以四极杆电 感耦合等离子体质谱仪为例的工作参数参见附录C; b) 氩气:高纯级(氩质量分数≥99.99%)。 5.2 耐火试金坩埚:容积300mL。 5.3 试金炉:功率15kW,最高温度为1600℃。 5.4 温控式电热板:最高温度为250℃。 5.5 干燥箱:最高温度为250℃。 5.6 封闭溶样器:不锈钢外套,聚四氟乙烯内罐,容积为10mL。 5.7 负压抽滤装置:耐强酸滤膜,孔径0.45μm。 5.8 分析天平:三级,感量0.1mg。 5.9 铸铁模。 5.10 碎扣装置。 6 试样 6.1 试样粒径应小于74μm。 6.2 试样应在105℃预干燥2h~4h,置于干燥器中,冷却至室温。 6.3 对易吸水的岩石,应取空气干燥试样,在称样的同时,按GB/T14506.1进行吸附水量的测定。最 终以干态计算结果。 7 分析步骤 7.1 空白试验 随同试料进行双份空白试验,所用试剂应取自同一瓶,加入同等的量。 2GB/T17418.7—2010 7.2 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。 7.3 试料分解 7.3.1 根据试料基体的种类进行熔剂配比,不同基体的试金熔剂配比见表1。 表1 试金熔剂配比 单位为克 试样种类样品量 硼砂 碳酸钠 氧化镍二氧化硅 硫 四硼酸锂 面粉 一般岩石 20 20 12 1 1.5 1.4 0.5~1 超基性岩 10 25 16 3.5 5 2 1 铬铁矿 10 18 10 9 5 25 1 注:未知试料分析前,最好进行半定量分析,了解试料主要组成,以利于试金熔剂的配比。 7.3.2 称取10g~20g试料(精确到0.01g)于250mL三角瓶中,加入混合溶剂(7.3.1),充分摇匀后 转入坩埚(5.2)中,准确加入适量(相应于样品中含量)的锇稀释剂(4.18),覆盖少量覆盖剂(4.8),放入 已升温至1100℃的马弗炉中熔融1h~1.5h。 7.3.3 熔融体倒入铁模(5.9)中,冷却后砸碎熔块,取出镍锍扣。 7.3.4 用碎扣装置(5.10)粉碎,转入150mL烧杯中,加入60mL~100mL盐酸(4.11),置于100℃ 的电热板上加热至溶液变清且不再冒气泡为止。 7.3.5 加入0.5mL~1mL碲共沉淀剂(4.14),1mL~2mL氯化亚锡溶液(4.9)。加热0.5h并放置 数小时。 7.3.6 用负压抽滤装置(5.7)将溶液抽滤,用盐酸(4.11)及水反复冲洗沉淀。将沉淀和滤膜转入封闭 溶样器(5.6)中,加入1mL~2.5mL王水(4.13),置于干燥箱(5.5)中,100℃加热2h~3h。 7.3.7 冷却后移入10mL~25mL玻璃试管中,用水稀释至刻度,摇匀,备上机测定。 7.4 测定 7.4.1 按照仪器操作说明书规定条件启动仪器。选择分析同位素和内标元素,见附录A,编制样品分 析表。 7.4.2 仪器点燃后至少稳定30min,期间用含1ng/mL铍、钴、铟、铈、铀的混合溶液进行仪器参数最 佳化调试。在测定过程中通过三通在线引入内标元素混合溶液(4.19)。 7.4.3 校准。以校准空白溶液[4.20a)]和校准标准溶液(4.17)建立校准标准曲线。 7.4.4 每批样品测定时,同时测定实验室试剂空白溶液(7.1)。 7.4.5 样品测定中间用清洗空白溶液[4.20b)]清洗系统。 8 结果计算 8.1 分析结果的计算 按式(1)计算固体样品中待测物的量: w(B)=(ρ-ρ0)V m………………………