ICS73.060 D46 中华人民共和国国家标准 GB/T17418.3—2010 代替GB/T17418.3—1998 地 球化学样品中贵金属分析方法 第3部分:钯量的测定 硫脲富集-石墨炉原子吸收分光光度法 Methodsforanalysisofnoblemetalsingeochemicalsamples— Part3:Determinationofpalladiumcontent— Preconcentrationbythiourea-graphitefurnaceatomicabsorption spectrophotometricmethod 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T17418《地球化学样品中贵金属分析方法》分为七个部分: ———第1部分:总则及一般规定; ———第2部分:铂量和铑量的测定 硫脲富集-催化极谱法; ———第3部分:钯量的测定 硫脲富集-石墨炉原子吸收分光光度法; ———第4部分:铱量的测定 硫脲富集-催化分光光度法; ———第5部分:钌量和锇量的测定 蒸馏分离-催化分光光度法; ———第6部分:铂量、钯量和金量的测定 火试金富集-发射光谱法; ———第7部分:铂族元素的测定 镍锍试金-电感耦合等离子体质谱法。 本部分为GB/T17418的第3部分。 本部分代替GB/T17418.3—1998《地球化学样品中贵金属分析方法 硫脲富集-石墨炉原子吸收 分光光度法测定钯量》。 本部分与GB/T17418.3—1998相比,主要变化如下: ———增加了警告; ———明确了以质量分数表示测定范围; ———规范了标准中的名词; ———修改补充了结果计算的内容; ———修改简化了试料量表、试液分取量表的内容; ———改变了部分试剂顺序和硫化物烘样条件; ———删除仪器对仪器检出限、工作曲线和精密度的要求; ———删除附录A。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分起草单位:浙江省地质矿产研究所。 本部分主要起草人:郑存江、胡勇平、章秋芳。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T17418.3—1998。 ⅠGB/T17418.3—2010 地球化学样品中贵金属分析方法 第3部分:钯量的测定 硫脲富集-石墨炉原子吸收分光光度法 警告———使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T17418的本部分规定了地球化学样品中钯的测定方法。 本部分适用于含铂族元素的超基性岩等地质物料中钯的测定。测定范围,以质量分数表示: 1ng/g~0.5μg/g。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T17418的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本 部分。 GB/T17418.1 地球化学样品中贵金属分析方法 总则及一般规定 3 原理 试料经灼烧除硫及有机质后,用过氧化钠分解,水提取,以硫酸酸化,加氢氟酸蒸发冒烟除硅。在浓 硫酸介质中,加热至230℃时,硫脲与铂、钯、铑、铱等贵金属元素生成硫化物沉淀,从而与大量贱金属分 离。加硝酸-硫酸溶解沉淀并破坏滤纸及硫磺。再用硫酸锂-焦硫酸钠熔融,使铂、钯等铂族元素转化为 硫酸盐络合物。 钯在6mol/L盐酸介质中与DDO形成的螯合物可用石油醚-氯仿萃取,使钯进一步被富集。有机 相中钯以石墨炉原子吸收法测定。 4 试剂 4.1 盐酸(ρ1.19g/mL)。 4.2 盐酸(1+1)。 4.3 硝酸(ρ1.42g/mL)。 4.4 硫酸(ρ1.84g/mL)。 4.5 硫酸(1+1)。警告———不当的稀释易发生危险。 4.6 氢氟酸(ρ1.15g/mL)。警告———氢氟酸有毒并有腐蚀性,小心操作。 4.7 磷酸(ρ1.69g/mL)。 4.8 高氯酸(ρ1.67g/mL)。优级纯。警告———易爆,小心操作。 4.9 过氧化钠。 4.10 过氧化氢(ρ1.11g/mL)。 4.11 氯化钠溶液w(NaCl)=20%。 1GB/T17418.3—2010 4.12 硫脲。 4.13 丙酮。 4.14 硫酸锂-焦硫酸钠混合盐(1+1):1份硫酸锂与1份焦硫酸钠混匀,置于100mL瓷坩埚中,加坩 埚盖,放入高温炉中于600℃熔融15min,取出,冷却至室温将熔块倒入瓷研钵中研细。密封保存 备用。 4.15 硫酸锂-焦硫酸钠溶液(60g/L):称取6g硫酸锂-焦硫酸钠混合盐(4.14),用水溶解后稀释至 100mL。 4.16 双十二烷基二硫代乙二酰二胺(DDO)溶液(2g/L):称取0.2gDDO溶于丙酮(4.13)中,并用丙 酮(4.13)稀释至100mL。 4.17 石油醚-氯仿混合液(3+1):3份石油醚与1份氯仿混匀。 4.18 钯标准溶液的配制: a) 钯标准储备溶液(1.00mg/mL):称取0.1000g光谱纯(99.99%)钯丝,置于100mL烧杯中, 加入15mL盐酸(4.1)、5mL硝酸(4.3),盖上表面皿,在电热板上加热,待钯丝全部溶解后, 加入5滴氯化钠溶液(4.11),放在水浴上蒸干,用盐酸(4.1)赶硝酸三次。加入10mL盐酸 (4.1)和20mL水,加热溶解后移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀; b) 钯标准工作溶液(10μg/mL):移取10.0mL钯标准溶液[4.18a)],放入1000mL容量瓶中, 加入100mL盐酸(4.1),用水稀释至刻度,摇匀; c) 钯标准工作溶液(0.1μg/mL):移取10.0mL钯标准溶液[4.18b)],放入1000mL容量瓶中, 加入100mL盐酸(4.1),用水稀释至刻度,摇匀。 5 仪器 原子吸收分光光度计,配有钯空心阴极灯及石墨炉装置,塞曼效应或氘灯背景校正器。 天平:感量0.1mg。 6 试样 6.1 试样按GB/T17418.1规定的方法进行加工制备。 6.2 试样应在105℃预干燥2h,硫含量较高的试样在60℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h~4h,然后置 于干燥器中,冷却至室温。 7 分析步骤 7.1 试料量 按表1称取试料,精确到1mg。 表1 试液分取量 钯含量/ (ng/g)试料量m/ g试液体积V/ mL分离富集体积V1/ mL测定体积V2/ mL分取体积V3/ mL萃取体积/ mL 1~4 5 200~300 全量 约10 全量 1 >4~20 5 200~300 全量 25 5 1 >20~100 5 200~300 全量 25 1~5 1 >100~500 5 500 100~500 25 1~5 1 7.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验,所用试剂应取自同一试剂瓶,加入同等的量。 2GB/T17418.3—2010 7.3 验证实验 随同试料分析同类型、含量相近的标准物质。 7.4 测定 7.4.1 灼烧 将试料(7.1)置于30mL铁坩埚中,放入高温炉内,炉门留一小缝,由低温升至700℃并保持2h。 对含硫和含碳高的试料在灼烧过程中要搅拌试料1次~2次。灼烧后取出冷却至室温。 7.4.2 试料的分解 在灼烧后的试料(7.4.1)中,加入4倍~6倍的过氧化钠(4.9),搅匀,上面再覆盖一层约1g过氧化 钠(4.9),盖上坩埚盖,放入已升温至700℃的高温炉中熔融20min~30min,取出坩埚冷却至室温。对 于硅含量较高的试料,若未熔好,可补加过氧化钠(4.9),再次送入高温炉直至完全熔融。 7.4.3 分离富集 将铁坩埚(7.4.2)放入400mL烧杯中,加入约150mL热水提取,洗净坩埚和盖,冷却。以硫酸 (4.5)中和至氢氧化物沉淀全部溶解,滴加过氧化氢(4.10)至溶液清亮,将溶液转移至400mL聚四氟 乙烯塑料烧杯中,沉在烧杯底部的铁皮则弃去。(钯含量>0.1×10-6时,将溶液移至500mL容量瓶 中,用水稀释至刻度,摇匀。按表1分取部分溶液置于400mL聚四氟乙烯烧杯中。) 加10mL硫酸(4.4)、10mL氢氟酸(4.6),用塑料棒搅拌均匀。将烧杯置于中温电热板上加热蒸 发至硫酸冒烟。取下冷却。用水洗烧杯壁,将烧杯重新放在电热板上继续加热蒸发至硫酸冒烟,如此反 复三遍,以除尽氟离子。 取下烧杯放置稍冷,加入20mL盐酸(4.1)。加20mL磷酸(4.7)掩蔽铬[铬铁矿加40mL磷酸 (4.7)]。加入50mL水,温热使盐类溶解后移入500mL烧杯中,用水洗烧杯(3~4)遍,加50mL硫酸 (4.4),加3g硫脲(4.12),用玻棒搅拌均匀,加盖表面皿,将烧杯置于电炉上加热蒸发至硫酸开始冒白 烟。插入一支300℃温度计,此时液体的温度约180℃~200℃,继续加热,要求在4min内达到 230℃。取下烧杯,放至高温电热板上继续保温约1h。 取下烧杯,冷却,在不断搅拌下加入温水至约400mL,将烧杯放在电炉上加热至沸腾,再移至电热 板上保温直至硫磺将铂族元素硫化物完全聚集,溶液清亮为止。取下烧杯,冷却至室温。用有机玻璃漏 斗经双层慢速定量滤纸抽气过滤,将沉淀全部移至漏斗中的滤纸上,擦净烧杯,用水洗烧杯7次~8次, 洗沉淀7次~8次,抽干。 注