ICS_13. 040. 20 C 51 中华人民共和宝国家标准 GB/T 16128--1995 居住区大气中二氧化硫卫生 检验标准方法甲醛溶液吸收 盐酸副玫瑰苯胺分光光度法 Standard method for hygienic examination of sulfur dioxide in air of residential areas ---Formaldehyde solution sampling-pararosaniline hydrocloride spectrophotometric method 1996-01-23发布 1996-07-01实施 国家技术监督局 发布 中华人民共和国卫生部 中华人民共和国国家标准 居住区大气中二氧化硫卫生 检验标准方法甲醛溶液吸收 -盐酸副玫瑰苯胺分光光度法 GB/T 16128—1995 Standard method for hygienic examination of sulfur dioxide in air of residential areas -Formaldehyde solution sampling-pararosaniline hydrocloride spectrophotometric method 1主题内容与适用范围 本标准规定了用甲醛溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定居住区大气中二氧化硫的浓度 本标准适用于居住区大气中二氧化硫浓度的测定，也适用于室内和公共场所空气中二氧化硫浓度 的测定。 2引用标准 GB5275气体分析校准用混合气体的制备称量法 3原理 空气中的二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟基甲基磺酸，加碱后，与盐酸副玫瑰苯胺 作用，生成紫红色化合物，以比色定量。 4试剂和材料 本法所用试剂纯度除特别注明外均为分析纯，水为重蒸馏水或去离子水；亦可用石英蒸馏器的一次 水。 4.1吸收液（甲醛-邻苯二甲酸氢钾缓冲液） 4.1.1贮备液：称量2.04g邻苯二甲酸氢钾和0.364g乙二胺四乙酸二钠（简称EDTA-2Na）溶于水 中，移入1L容量瓶中，再加入5.30mL37%甲醛溶液，用水稀释至刻度。贮于冰箱，可保存一年。 4.1.2工作溶液：临用时，将上述吸收贮备液用水稀释10倍。 4.22mol/L氢氧化钠溶液：称取8.0g氢氧化钠溶于100mL水中。 4.30.3%氨磺酸钠溶液：称取0.3g氨磺酸，加入3.0mL2mol/L氢氧化钠溶液，用水稀释至 100 mL. 4.40.025%盐酸副玫瑰苯胺溶液。 4.4.11mol/L盐酸溶液：量取浓盐酸（优级纯，Pzo=1.19g/mL）86mL，用水稀释至1000mL。 4.4.24.5mol/L磷酸溶液：量取浓磷酸（优级纯，P2o=1.69g/mL）307mL，用水稀释至1L。 国家技术监督局1995-12-15批准 1996-07-01实施 1 GB/T 161281995 4.4.30.25%盐酸副玫瑰苯胺贮备液1）：称取0.125g盐酸副玫瑰苯胺（简称PRA，CigH1&N.C1· 3HCl），按附录A提纯，用1mol/L盐酸溶液稀释至50mL。 4.4.40.025%盐酸副玫瑰苯胺工作液：吸取0.25%的贮备液25mL，移入250mL容量瓶中，用 4.5mol/L磷酸溶液稀释至刻度，放置24h后使用。此溶液避光密封保存，可使用9个月。 注：1）若有市售的0.25%的PRA贮备液可直接稀释使用。 4.5二氧化硫标准溶液 4.5.1二氧化硫标准贮备液：称取0.2g亚硫酸钠（Na2SO3）及0.01g乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA- 2～3h后标定其准确浓度。标定方法同GB8913附录B。按标定计算的结果，立即用吸收液稀释成每毫 升含25ug二氧化硫的标准贮备液，于冰箱贮存可保存三个月。 贮于冰箱可保存个月。25℃以下室温条件可保存3天。 5仪器与设备 5.1吸收管：普通型多孔玻板吸收管，可装10mL吸收液，用于30～60min采样；大型多孔玻板吸收管 可装50mL吸收液，用于24h采样。 5.2空气采样器：流量范围0.1～1L/min，流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和 采样后的流量，流量误差应小于5%。 5.3具塞比色管：25mL。 5.4分光光度计：用10mm比色皿，在波长570nm处测吸光度。 5.5恒温水浴（0～40℃）：要求可控制温度误差士1℃。 5.6可调定量加液器：5mL，加液管口内径1.5～2mm。 6采样 6.1.30～60min样品 用普通型多孔玻板吸收管，内装8mL吸收液，以0.5L/min流量，采样30～60min。 6.224h样品 用大型多孔玻板吸收管内装50mL吸收液，以0.2~0.3L/min流量，采样24h。 采样时吸收液温度应保持在30℃以下；采样、运输、贮存过程中要避免日光直接照射样品。及时记 录采样点气温和大气压力。当气温高于30℃时，样品若不能当天分析，应贮于冰箱。 SAG 7分析步骤 7.1标准曲线的绘制 7.1.1用二氧化硫标准工作液绘制标准曲线。 7.1.1.1用6支25mL比色管，按表1制备标准系列。 表 1二氧化硫标准系列 0 1 2 3 4 5 标准工作液，mL 0 0.20 1.00 2. 00 3. 00 4.00 吸收液,mL 10. 0 9.8° 9. 0 8. 0 7. 0 6. 0 二氧化硫含量，g 0 1 5 10 15 20 各管中分别加入1.0mL0.3%氨磺酸钠溶液、0.5mL2.0mol/L氢氧化钠溶液和1mL水，充分 2 GB/T 16128-1995 混匀后，再用可调定量加液器将2.5mL0.025%PRA溶液快速射入混合溶液中，立即盖塞颠倒混匀 （如无可调定量加液器也可采用倒加PRA溶液：将加入氨磺酸钠溶液、氢氧化钠溶液和水的混合溶液 水浴中显色。可根据不同季节的室温从表2中选择最接近室温的显色温度和时间。 表2显色温度与时间 显色温度，℃ 10 15 20 25 30 显色时间，min 40 20 15 10 5 稳定时间，min 50 40 30 20 10 7.1.1.2于波长570nm处，用10mm比色血，以水为参比，测定吸光度。以吸光度对二氧化硫含量 (μg)绘制标准曲线，并计算回归直线的斜率。 标准曲线斜率b应为0.035士0.003吸光度/ug二氧化硫。相关系数应大于0.999。以斜率倒数作为 样品测定的计算因子B（μg/吸光度）。 7.1.2用二氧化硫标准气绘制标准曲线 用渗透管配制标准气体的装置与方法参见GB5275。 7.1.2.1不同浓度标准气采样的具体操作同GB8913中6.1.2.1。 7.1.2.2.将各浓度标准气采得的样品移入25mL比色管，按7.1.1用标准工作液绘制标推曲线的操 作步骤测定各浓度标准气的吸光度，以吸光度对二氧化硫标准气的浓度（uig/m"）绘制标准曲线，所得斜 率6的倒数B。为样品测定的计算因子。 7.2样品测定 7.2.1采样后，如发现样品溶液有颗粒物，应用离心除去。 7.2.1.130～60min样品：可直接将吸收管中样品溶液移入25mL比色管，用2mL吸收液分两次洗 吸收管，合并洗液于比色管中，用水将吸收液体积补足至10mL。放置20min，使臭氧完全分解，再进行 分析。 进行分析。 7.2.2在每批样品测定的同时，用10mL未采样的吸收液作试剂空白测定，并配制一个含10ug二氧 化硫的标准控制管，作样品分析中质量控制用。 7.2.3样品溶液、试剂空白和标准控制管按7:1.1进行测定。 样品的测定条件应与标准曲线的测定条件控制一致。 8结果计算 8.1将采样体积按式（1)换算成标准状况下的采样体积。 (1) po t+273 式中：V。一标准状况下的采样体积，L; Vt—采样体积，由采气流量乘以采样时间而得，L； T 标准状况的绝对温度，273K； po- 一标准状况的大气压力，101.3kPa； p一采样时的大气压力，kPa； t一一采样时的空气温度，℃。 8.2空气中的二氧化硫浓度计算 GB/T 16128—1995 8.2.1用二氧化硫标准溶液制备标准曲线时，用式（2)计算样品浓度。 (2 ) V. 式中：c -二氧化硫的浓度，mg/m²； A- 一样品的吸光度； A。—一试剂空白吸光度； B。一由7.1.1得到的计算因子，μg/吸光度； D- 一稀释倍数（30～60min样品为1、24h样品为5）。 8.2.2用二氧化硫标准气制备标准曲线时，用式（3)计算样品浓度。 (A - Ao) × Bg 1000 （3） 式中：c- 一二氧化硫浓度，mg/m； A-—样品吸光度; A试剂空白吸光度； szBg—计算因子，ug/m²·吸光度）。 9精密度与准确度 9.1方法的重现性：用标准溶液制备标准曲线时，各浓度点重复测定的平均相对标准偏差为4.5%； 5μg/10mL的标准样品，重复测定的相对标准偏差小于5%；标准气的浓度为100～200μg/m时，测定 值与标准值的相对误差小于20%。 9.2样品加标回收率为101%（n==13） 9.3灵敏度 10mL吸收液中含有1μg二氧化硫应有0.035±0.003吸光度。 9.4检出下限 检出下限为0.3μg/10mL（按与吸光度0.01相对应的浓度计）。若采样体积为20L时，则最低检 出浓度为0.015mg/m²；当用50mL吸收液，24h采样体积为300L，取10mL样品溶液测定时，最低检 出浓度0.005mg/m²。 9.5测定范围 测定范围为10mL样品溶液中含0.3～20μg二氧化硫。