书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ９９ 犎 １４ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 １３７４７ ． ６ — ２０１９ 代替 ＧＢ ／ Ｔ１３７４７．６ — １９９２ 锆及锆合金化学分析方法第 ６ 部分 ： 铜量的测定 ２ ， ９  二甲基  １ ， １０  二氮杂菲分光光度法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳狕犻狉犮狅狀犻狌犿犪狀犱狕犻狉犮狅狀犻狌犿犪犾犾狅狔狊 — 犘犪狉狋 ６ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮狅狆狆犲狉犮狅狀狋犲狀狋 — ２ ， ９ 犇犻犿犲狋犺狔犾 １ ， １０ 狆犺犲狀犪狀狋犺狉狅犾犻狀犲狊狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉狔 ２０１９  ０６  ０４ 发布 ２０２０  ０１  ０１ 实施 国家市场监督管理总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ１３７４７ 《 锆及锆合金化学分析方法 》 分为 ２７ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 锡量的测定 　 碘酸钾滴定法和苯基荧光酮  聚乙二醇辛基苯基醚分光光度法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 铁量的测定 　 １ ， １０ 二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ； ——— 第 ３ 部分 ： 镍量的测定 　 丁二酮肟分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 铬量的测定 　 二苯卡巴肼分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 铝量的测定 　 铬天青 Ｓ 氯化十四烷基吡啶分光光度法 ； ——— 第 ６ 部分 ： 铜量的测定 　 ２ ， ９ 二甲基 １ ， １０ 二氮杂菲分光光度法 ； ——— 第 ７ 部分 ： 锰量的测定 　 高碘酸钾分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ； ——— 第 ８ 部分 ： 钴量的测定 　 亚硝基 Ｒ 盐分光光度法 ； ——— 第 ９ 部分 ： 镁量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 １０ 部分 ： 钨量的测定 　 硫氰酸盐分光光度法 ； ——— 第 １１ 部分 ： 钼量的测定 　 硫氰酸盐分光光度法 ； ——— 第 １２ 部分 ： 硅量的测定 　 钼蓝分光光度法 ； ——— 第 １３ 部分 ： 铅量的测定 　 极谱法 ； ——— 第 １４ 部分 ： 铀量的测定 　 极谱法 ； ——— 第 １５ 部分 ： 硼量的测定 　 姜黄素分光光度法 ； ——— 第 １６ 部分 ： 氯量的测定 　 氯化银浊度法和离子选择性电极法 ； ——— 第 １７ 部分 ： 镉量的测定 　 极谱法 ； ——— 第 １８ 部分 ： 钒量的测定 　 苯甲酰苯基羟胺分光光度法 ； ——— 第 １９ 部分 ： 钛量的测定 　 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ； ——— 第 ２０ 部分 ： 铪量的测定 　 电感耦合等离子原子发射光谱法 ； ——— 第 ２１ 部分 ： 氢量的测定 　 惰气熔融红外吸收法 ／ 热导法 ； ——— 第 ２２ 部分 ： 氧量和氮量的测定 　 惰气熔融红外吸收法 ／ 热导法 ； ——— 第 ２３ 部分 ： 氮量的测定 　 蒸馏分离  奈斯勒试剂分光光度法 ； ——— 第 ２４ 部分 ： 碳量的测定 　 高频燃烧红外吸收法 ； ——— 第 ２５ 部分 ： 铌量的测定 　 ５ＢｒＰＡＤＡＰ 分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ； ——— 第 ２６ 部分 ： 合金及杂质元素的测定 　 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ； ——— 第 ２７ 部分 ： 痕量杂质元素的测定 　 电感耦合等离子体质谱法 。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ１３７４７ 的第 ６ 部分 。 本部分按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ１３７４７．６ — １９９２ 《 锆及锆合金化学分析方法 　 ２ ， ９ 二甲基 １ ， １０ 二氮杂菲分光光度法测定铜量 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ１３７４７．６ — １９９２ 相比 ， 除编辑性修改外主要技术变化如下 ： ——— 删除了 “ 引用标准 ”（ 见 １９９２ 年版的第 ２ 章 ）； ——— 修改了试料称样量的范围 （ 见第 ６ 章 ， １９９２ 年版的 ６．１ ）； ——— 将允许差改为精密度 （ 见第 ８ 章 ， 见 １９９２ 年版的第 ８ 章 ）； ——— 增加了试验报告条款 （ 见第 ９ 章 ）。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２４３ ） 归口 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 １３７４７ ． ６ — ２０１９ 本部分起草单位 ： 西部金属材料股份有限公司 、 西安汉唐分析检测有限公司 、 西北有色金属研究院 、 国标 （ 北京 ） 检验认证有限公司 、 宁夏东方钽业股份有限公司 、 广东省工业分析检测中心 。 本部分主要起草人 ： 张斌 、 杨军红 、 周金芝 、 魏东 、 禄妮 、 周恺 、 王长华 、 张众 、 谢辉 、 张婷 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ１３７４７．６ — １９９２ 。 Ⅱ 犌犅 ／ 犜 １３７４７ ． ６ — ２０１９ 锆及锆合金化学分析方法第 ６ 部分 ： 铜量的测定 ２ ， ９  二甲基  １ ， １０  二氮杂菲分光光度法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ１３７４７ 的本部分规定了锆及锆合金中铜含量的测定方法 。 本部分适用于海绵锆 、 锆及锆合金中铜含量的测定 。 测定范围 ： ０．００１０％ ～ ０．０２５％ 。 ２ 　 原理 试料用氢氟酸溶解 ， 用酒石酸络合锆 ， 以盐酸羟胺将铜还原成亚铜离子状态 ， 在 ｐＨ 为 ４ ～ ６ 时 ， 用三氯甲烷萃取铜与 ２ ， ９ 二甲基 １ ， １０ 二氮杂菲形成的有色络合物 ， 于分光光度计波长 ４６０ｎｍ 处 ， 测量其吸光度 。 ３ 　 试剂 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水 。 ３ ． １ 　 氢氟酸 （ ρ ＝１．１５ｇ ／ ｍＬ ， 优级纯 ）。 ３ ． ２ 　 硝酸 （ ρ ＝１．４２ｇ ／ ｍＬ ， 优级纯 ）。 ３ ． ３ 　 三氯甲烷 。 ３ ． ４ 　 无水乙醇 。 ３ ． ５ 　 氨水 （ １＋１ ）。 ３ ． ６ 　 硼酸饱和溶液 。 ３ ． ７ 　 酒石酸溶液 （ ２００ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ８ 　 盐酸羟胺溶液 （ ２００ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ９ 　 ２ ， ９ 二甲基 １ ， １０ 二氮杂菲 （ 新铜试剂 ） 乙醇溶液 ： 称取 ０．５ｇ 新铜试剂溶解定容于 ５００ｍＬ 无水乙醇中 。 ３ ． １０ 　 铜标准贮存溶液 ： 称取 ０．１０００ｇ 金属铜 （ 狑 Ｃｕ ≥ ９９．９９％ ）， 置于 ２００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ５ｍＬ 硝酸 （ １＋１ ）， 加热溶解并蒸发至近干 ， 加入 ５ｍＬ 硫酸 （ １＋１ ）， 蒸发至冒白烟 ， 冷却后加水煮沸至盐类溶解 ， 冷却 。 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １００ μ ｇ 铜 。 ３ ． １１ 　 铜标准溶液 ： 移取 ５０．００ｍＬ 铜标准贮存溶液 （ ３．１０ ） 于 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １０ μ ｇ 铜 。 ４ 　 仪器设备 分光光度计 。 ５ 　 样品 ５ ． １ 　 取样 海绵锆 、 锆及锆合金的取样应按照已颁布的相应标准进行 。 １ 犌犅 ／ 犜 １３７４７ ． ６ — ２０１９ ５ ． ２ 　 试样处理 将试样剪成长度不大于 ５ｍｍ 的碎屑 。 ６ 　 试验步骤 ６ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试样 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 表 １ 　 称样量 铜的质量分数 ／ ％ 试样量 ／ ｇ ０．００１０ ～ ０．０１０ １．００ ＞ ０．０１０ ～ ０．０２５ ０．４０ ６ ． ２ 　 平行试验 平行做两份试验 ， 取其平均值 。 ６ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ６ ． ４ 　 测定 ６ ． ４ ． １ 　 将试料 （ ６．１ ） 置于 １００ｍＬ 塑料烧杯中 ， 加入 １５ｍＬ 水 ， 分次加入 ２ｍＬ 氢氟酸 （ ３．１ ）， 待试料溶解完全后 ， 依次加入 １ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）、 ２５ｍＬ 硼酸饱和溶液 （ ３．６ ）、 １０ｍＬ 酒石酸溶液 （ ３．７ ）， 用氨水 （ ３．５ ） 调节溶液 ｐＨ 为 ４ ～ ６ ， 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 摇匀 。 移取 ２０．００ｍＬ 试验溶液于 １００ｍＬ 分液漏斗中 。 ６ ． ４ ． ２ 　 加入 ５ｍＬ 盐酸羟胺溶液 （ ３．８ ）， 放置 １５ｍｉｎ ， 加入 １０．０ｍＬ 新铜试剂乙醇溶液 （ ３．９ ）， 加入 １０．０ｍＬ 三氯甲烷 （ ３．３ ）， 萃取 ３０ｓ ， 静置分层后 ， 将有机相移入干燥的 ２５ｍＬ 比色管中 ， 加入 ３．０ｍＬ 无水乙醇 （ ３．４ ）， 混匀 。 ６ ． ４ ． ３ 　 将部分有机相移入 ２ｃｍ 吸收皿中 ， 以随同试料的空白溶液为参比 ， 于分光光度计波长 ４６０ｎｍ 处测量其吸光度 ， 从工作曲线上查出相应的铜量 。 ６ ． ５ 　 工作曲线的绘制 ６ ． ５ ． １ 　 准确移取 ０ｍＬ 、 ０．２０ｍＬ 、 ０．５０ｍＬ 、 １．００ｍＬ 、 １．５０ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 铜标准溶液 （ ３．１１