(19)国家知识产权局 (12)发明 专利 (10)授权公告 号 (45)授权公告日 (21)申请 号 202111074573.5 (22)申请日 2021.09.14 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 114229897 A (43)申请公布日 2022.03.25 (73)专利权人 中国科学技术大学 地址 230026 安徽省合肥市包河区金寨路 96号 (72)发明人 江俊　王育才　朱青　蒋为　 (74)专利代理 机构 北京集佳知识产权代理有限 公司 11227 专利代理师 赵青朵 (51)Int.Cl. C01G 41/02(2006.01) A61K 41/00(2020.01)A61P 35/00(2006.01) (56)对比文件 CN 108862391 A,2018.1 1.23 CN 10180 5023 A,2010.08.18 CN 103880087 A,2014.0 6.25 US 7559494 B1,20 09.07.14 CN 110937636 A,2020.0 3.31 CN 107662948 A,2018.02.0 6 审查员 陈家亮 (54)发明名称 一种金属相氧化钨的制备方法与金属相氧 化钨的应用 (57)摘要 本发明提供了一种金属相氧化钨的制备方 法， 包括以下步骤： A)将聚乙烯亚胺、 钨 源和水进 行水热反应， 得到沉淀； B)将所述沉淀烘干后煅 烧， 得到WO3粉末； C)将所述WO3粉末与金属粉末 混合后再与锂盐溶液混合， 反应， 得到Li ‑WO3。 本 申请在金属相氧化钨的制备过程中， 通过将锂离 子引入WO3晶格中， 造成材料内部自由电子浓度 上升， 最终诱发绝缘相至金属相的相转变过程， 使得锂化后的Li ‑WO3能带间隙消失， 从而能够提 升材料对红外光的响应范围， 改善材料的近红外 光热性能。 权利要求书1页 说明书8页 附图6页 CN 114229897 B 2022.09.30 CN 114229897 B 1.一种金属相氧化钨的制备 方法， 包括以下步骤： A） 将聚乙烯亚胺、 钨源和水进行 水热反应， 得到沉淀； B） 将所述 沉淀烘干后煅烧， 得到WO3粉末； C） 将所述WO3粉末与金属粉末混合后再与锂盐溶液混合， 反应， 得到Li ‑WO3； 所述金属粉 末选自锌粉、 铜粉、 镁 粉或铝粉； 所述金属粉末与WO3粉末的质量比为 （0.5~1） ： 1。 2.根据权利要求1所述的制备 方法， 其特 征在于， 步骤A） 具体为： A1） 将聚乙烯亚胺和水混合， 再加入盐酸水 溶液， 搅拌， 得到混合溶 液； A2） 在所述混合溶液中加入钨源溶液， 搅拌； 再将得到的混合溶液转移至水热釜中， 加 热至150~200℃保温12~24h反应。 3.根据权利要求2所述的制备方法， 其特征在于， A1） 步骤中， 所述混合溶液中聚乙烯亚 胺的浓度为0.01~0.05g/mL； 所述混合溶液中， 盐酸的浓度为1~5M； 步骤A2） 中， 所述混合溶 液中钨源的浓度为0.1~0.5M。 4.根据权利要求1或2所述的制备方法， 其特征在于， 步骤B） 中， 所述烘干的温度为50~ 100℃， 所述煅烧的氛围为空气或纯 氧气； 所述煅烧的温度为 400~800℃， 时间为2~5h。 5.根据权利要求1或2所述的制备方法， 其特征在于， 所述钨源选自钨酸钠， 所述锂盐选 自氯化锂、 硫酸锂或高 氯酸锂。 6.根据权利要求1或2所述的制备 方法， 其特 征在于， 步骤A） 中， 所述反应之后还 包括： 将反应后的液体进行离心， 再进行洗涤； 所述离心的转速不低于10 000转/min。 7.权利要求1~6任一项所述的制备方法制备得到的金属相氧化钨在制备抗癌药物中的 应用。 8.根据权利要求7所述的应用， 其特征在于， 所述应用的条件为第二生物红外光窗口 1064nm激光功率 为1W/cm2。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 114229897 B 2一种金属相氧化钨的制备方 法与金属相氧化钨的应用 技术领域 [0001]本发明涉及 光热转换材料的制备技术与生物癌症的光热治疗应用领域， 尤其涉及 一种金属相氧化钨的制备 方法与金属相氧化钨的应用。 背景技术 [0002]纳米生物技术的迅速发展产生了许多治疗策略来对抗癌症的病理异常， 结合先进 的制造工艺和工程方法， 各种基于纳米医学的治疗平台， 取得了一定的治疗效果。 例如， 纳 米医疗技术的迅速发展为肿瘤治疗提供了多种多样的新颖诊疗手段， 其中利用体外无创且 具有能量触发特征的技术(例如超声波、 X射线、 交变磁场以及红外光)， 进行有效的肿瘤清 除被认为是最有前途的癌症治疗策略之一， 因为它们 具有很高的肿瘤特异性、 可控性和非 常理想的治疗效果， 可以减轻对正常器官/组织的损伤。 [0003]红外光(Near ‑infrared  light， NIR)是最受欢迎的外界物理触发机制之一， 这是 由于其具有无创性、 高深度组织穿透性等特点。 近红外(NIR)光已被证明能够有效抗癌， 已 被广泛用于光疗法， 如光热疗法(PTT)和光动力疗法(PDT)。 尽管传 统第一生物近红外窗口 (NIR‑I， 760nm～1000nm)提高了光的穿透深度， 但是对于光疗来说， 还不是最为有效的光诱 导肿瘤治疗。 近年来， 第二生物近红外窗口(NIR ‑Ⅱ， 1000nm～1350nm)， 逐渐成为光疗研究 的热点生物窗， 因为这个区间内的光波长， 在生物组织内的射程穿透距离更远， 可以实现更 大的穿透深度， 可以更好地触及深处组织点的肿瘤组织。 正如美 国国家安全使用激光器标 准推荐(编号ANSI  Z136.1‑2007)： 在NIR ‑Ⅰ区间内中正常生理组织相应的光照最大允许暴 露量(maximum  permissible  exposure， MPE)值为0.33W/cm2， 而这一数值在NIR ‑II窗口中 被允许增加到1.0W/cm2。 因此， 作为光热材料非常需要实现在NIR ‑Ⅱ区间内高效的光热转 换能力， 用以提高对深部组织 埋藏肿瘤的光热治疗能力， 促进红外光疗技 术更好的实用化。 [0004]纳米医学技术的持续发展有赖于材料化学的进步， 制备各种定义明确的纳米材 料， 包括具有理想原子排列结构、 组成、 形态、 物理化学性质和生物效应， 材料化学和肿瘤学 的有效结合将推动具有多种功能的纳米医学高速发展。 目前可用于纳米医学的材料平台主 要分为三个典型类别： 有机、 无机和有机 ‑无机杂化纳米系统。 传统的有机和有机 ‑无机杂化 纳米系统具有很高的生物相容性， 但是其热稳定性和 化学稳定性都较差， 阻碍了它们在生 物医学领域的进一步 发展。 相比之下， 无机纳米治疗平台， 具有易于表面功能化、 结构可调、 稳定性好， 以及良好的生物相容性， 较高的生理稳定性且具有独特的鲁棒性， 在未来的临床 应用中显示出巨大 的潜力。 更重要的是， 无机纳米系统独特 的物理化学性质可以赋予它们 优良的肿瘤治疗性能。 例如， 无机纳米材料的高光热转换能力可用于高效光热疗法； 它们独 特的能带结构可能有助于产生光动力学活性氧物种(reactive  oxygen species， ROS)， 以 破坏癌细胞的细胞膜， DNA和线粒体等； 高原子序数的过渡金属原子具有很强的抗X射线衰 减能力， 可以实现计算机断层扫描(CT)成像； 顺磁性过渡金属成分可用于磁共振成像 (NMR)。 随着现代纳米诊断和治疗技术的进展， 使 得单个纳米结构可以包含多种上述成像模 式的能力， 使得这些多功 能纳米材料能够在癌症的成像、 同步检测和诊断中提供重要科学说　明　书 1/8 页 3 CN 114229897 B 3