(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210782879.4 (22)申请日 2022.07.05 (71)申请人 宁波海洋研究院 地址 315832 浙江省宁波市北仑区梅 山乡 七星路358号 (72)发明人 王建庆　唐迎迎　任海波　 (74)专利代理 机构 济南圣达知识产权代理有限 公司 372 21 专利代理师 于凤洋 (51)Int.Cl. G01N 21/01(2006.01) G01N 21/65(2006.01) A61B 10/00(2006.01) (54)发明名称 一种用于SERS检测的负载有网状MOF黑磷纳 米复合材 料的咽拭子及其制备方法 (57)摘要 本公开提供了一种用于SERS检测的负载有 网状MOF黑磷纳米复合材料的咽拭子及其制备方 法， 咽拭子由咽拭子采样棉签和网状MOF包覆的 片状黑磷两部分组成， 网状MOF包覆的片状黑磷 涂覆在咽拭子采样棉签的头部； 咽拭子采样棉签 头部的泡沫孔密度为300ppi； 网状MOF孔径为 200‑300纳米， 表面具有纳米级别的间隙结构； 片 状黑鳞的直径为1000 ‑5000纳米； 黑磷与网状MOF 具有较好的生物相容性， 采用咽拭子采样棉签做 承载基质， 制作简单、 成本较低， 且其开放的网状 泡沫结构有助于样品彻底释放到培养液中， 表面 也具有大量的凸起结构， 可以进一步增强吸附分 子的拉曼信号。 权利要求书1页 说明书6页 附图5页 CN 114965279 A 2022.08.30 CN 114965279 A 1.一种用于SERS检测的负载有网状MOF黑磷纳米复合材料的咽拭子， 其特征在于， 所述 咽拭子由咽 拭子采样棉签和网状M OF包覆的片 状黑磷两部 分组成； 所述网状MOF包覆的片状 黑磷涂覆在所述 咽拭子采样棉签的头 部。 2.如权利要求1所述的一种用于SERS检测的负载有网状MOF黑磷纳米复合材料的咽拭 子， 其特征在于， 所述 咽拭子采样棉签头 部的泡沫孔密度为3 00ppi。 3.如权利要求1所述的一种用于SERS检测的负载有网状MOF黑磷纳米复合材料的咽拭 子， 其特征在于， 所述网状MOF孔径为20 0‑300纳米， 表面具有纳米级别的间隙结构。 4.如权利要求1所述的一种用于SERS检测的负载有网状MOF黑磷纳米复合材料的咽拭 子， 其特征在于， 所述片状黑磷的直径为10 00‑5000纳米。 5.一种用于SERS检测的负载有网状MOF黑磷纳米复合材料的咽拭子制备方法， 其特征 在于， 包括： 步骤(1)： 取少量块状黑磷在手套箱中研磨成粉末， 然后称量黑磷粉末、 聚乙烯吡咯烷 酮加入到无水乙醇溶液中， 放置于超声机中冰浴超声剥离， 得到棕色分散液； 离心去除未超 开的块状黑磷， 上层分散液通过离心得到聚乙烯 吡咯烷酮改性后的黑磷片， 用甲醇进行清 洗后收集 沉淀， 并重新分散 于甲醇溶 液中， 得黑磷片分散液， 并放入 冰箱封装保存。 6.如权利要求5所述的一种用于SERS检测的负载有网状MOF黑磷纳米复合材料的咽拭 子制备方法， 其特征在于， 步骤(2)： 取少量步骤(1)中制得的黑磷片分散液滴加至咽拭子棉 签， 润湿棉签表面的泡沫孔， 室温静置； 待棉签干燥后分次滴加六水合硝酸钴甲醇溶液， 室 温静置； 待干燥后再分次滴加2 ‑甲基咪唑甲醇溶液， 然后进行洗涤， 放置培养皿， 室温静置 干燥， 制得网状MOF黑磷纳米复合材 料的功能化 咽拭子棉签。 7.如权利要求5所述的一种用于SERS检测的负载有网状MOF黑磷纳米复合材料的咽拭 子制备方法， 其特 征在于， 所述取块状黑磷5 0mg‑100mg； 所述无 水乙醇溶 液30ml。 8.如权利要求6所述的一种用于SERS检测的负载有网状MOF黑磷纳米复合材料的咽拭 子制备方法， 其特征在于， 甲醇溶液6ml； 所述六水合硝酸钴甲醇溶液共150 μl； 所述2 ‑甲基 咪唑甲醇溶 液共60 μl。 9.如权利要求8所述的一种用于SERS检测的负载有网状MOF黑磷纳米复合材料的咽拭 子制备方法， 其特 征在于， 所述六 水合硝酸钴甲醇溶 液分四次滴加。 10.如权利要求8所述的一种用于SERS检测的负载有网状MOF黑磷纳米复合材料的咽拭 子制备方法， 其特 征在于， 所述2 ‑甲基咪唑甲醇溶 液分两次滴加。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 114965279 A 2一种用于SERS检测的负载有网状MOF黑 磷纳米复合材料的咽 拭子及其制备方 法 技术领域 [0001]本公开涉及材料工程及纳 米技术技术领域， 具体涉及一种用于SERS检测的负载有 网状MOF黑磷纳米复合材 料的咽拭子及其制备 方法。 背景技术 [0002]本部分的陈述仅仅是提供了与本公开相关的背景技术信息， 不必然构成在先技 术。 [0003]近年来， 表面增强拉曼散射(SE RS)已经成为一种无创并具有单分子检测水平的先 进分析技术， 传统的贵金属纳米结构表面在外来激发光下形成的显著放大局域电磁场效 应， 使得S ERS技术具有较高的检测灵敏度。 然而， 贵金属纳米颗粒的制备通常需要 具有生物 毒性的表面活性剂 。 同时， 在外来激发光的作用下， 电磁热点区域的局部温度升高会导致金 属纳米结构发生变形， 目标分子出现解吸附或是分解， 限制了SERS免疫检测技术在临床生 物医学检测中广泛应用。 因此， 非金属SERS免疫测定将为基于新型光谱技术的癌症早期 免 疫检测和治疗开辟新的途径， 其中黑磷和网状MOF复合材料在新冠病毒抗原检测中体现了 较好的SERS灵敏性， 能用于直接检测新冠抗原。 [0004]但是目前并没有一个较好的将黑磷和网状MOF复合材料应用到咽拭子制备上的方 案， 也没有将此基底有效结合咽拭子制备 的一个较好的方案， 目前 的方案大多对吸 附分子 的拉曼信号比较低， 不能有效富 集和固定分子 。 发明内容 [0005]本公开为了解决上述问题， 提出了一种用于SERS检测的负载有网状MOF黑磷纳米 复合材料的咽 拭子及其制备方法， 黑磷和网状M OF复合材料具有较好的生物相容性， 且网状 结构具有富 集和固定分子的作用， 将极大地增强吸附分子的拉曼信号。 [0006]根据一些实施例， 本公开采用如下技 术方案： [0007]一种用于SERS检测的负载有网状MOF黑磷纳米复合材料的咽拭子， 所述咽拭子由 咽拭子采样棉签和网状M OF包覆的片 状黑磷两部 分组成； 所述网状M OF包覆的片状黑磷涂覆 在所述咽拭子采样棉签的头 部。 [0008]进一步的， 所述 咽拭子采样棉签头 部的泡沫孔密度为3 00ppi。 [0009]进一步的， 所述网状MOF孔径为20 0‑300纳米， 表面具有纳米级别的间隙结构。 [0010]进一步的， 所述片状黑磷的直径为10 00‑5000纳米。 [0011]根据另一些实施例， 本公开采用如下技 术方案： [0012]一种用于SERS检测的负载有网状MOF黑磷纳米复合材 料的咽拭子制备 方法， 包括： [0013]步骤(1)： 取少量块状黑磷在手套箱中研磨成粉末， 然后称量黑磷粉末、 聚乙烯吡 咯烷酮加入到无水乙醇溶液中， 放置于超声机中冰浴超声剥离， 得到棕色分散液； 离心去除 未超开的块状黑磷， 上层分散液通过离心得到聚乙烯 吡咯烷酮改性后的黑磷片， 用甲醇进说　明　书 1/6 页 3 CN 114965279 A 3