ICS65.100.01 CCSB17 团体标准 T/NAIA0181—2022 枸杞中10种甲氧基丙烯酸酯类杀菌 剂的测定气相色谱-质谱法 2022-12-16发布 2022-12-30实施 宁夏化学分析测试协会发布 全国团体标准信息平台 前言 本文件按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规 则》规定编写。 本文件的某些内容可能涉及专利，本文件的起草和发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由宁夏回族自治区食品检测研究院提出。 本文件由宁夏化学分析测试协会归口。 本文件起草单位：宁夏回族自治区食品检测研究院（国家市场监管重点实验室（枸杞和 葡萄酒质量安全））、宁夏大学农学院、宁夏化学分析测试协会、银川智慧食品安全检验检 测中心（有限公司）、宁夏回族自治区药品检验研究院。 本文件主要起草人：张瑶、吴龙国、李竹岩、高琳、张芦燕、田碧桃、龚慧、王鹏、谢 芳、张小飞。 本文件为首次发布。 全国团体标准信息平台 T/NAIA0181—2022 枸杞中10种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的测定 气相色谱-质谱法 1范围 本文件规定了枸杞中10种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的气相色谱-质谱联用(GC-MS)测定方法。 本文件适用于枸杞中中啶氧菌酯、E-苯氧菌酯、醚菌酯、嘧螨酯、肟菌酯、醚菌胺、肟醚菌酯、 氟嘧菌酯、吡唑醚菌酯、嘧菌酯含量的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和实验方法。 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4原理 试样用乙腈提取，经固相萃取柱净化，洗脱液浓缩并定容后，由气相色谱质谱联用仪测定，外 标法定量。 5试剂和材料 除非另有说明，水为GB/T6682规定的二级水。 5.1试剂 5.1.1乙腈：色谱纯。 5.1.2乙酸乙酯：色谱纯。 5.1.3环己烷：色谱纯。 5.1.4甲苯：色谱纯。 5.1.5N-丙基二乙胺固相分散吸附剂（PSA）：粒径为40μm~120μm。 5.1.6氯化钠：分析纯。 5.2溶液配制 5.2.1环己烷-乙酸乙酯（1+1，V/V）：取100mL环己烷，加入100mL乙酸乙酯，摇匀备用。 全国团体标准信息平台 T/NAIA0181—2022 5.3材料 5.3.1聚四氟乙烯管:50mL。 5.3.2梨型瓶：100mL。 5.3.3氨基柱：500mg/6mL。 5.4标准品 啶氧菌酯、E-苯氧菌酯、醚菌酯、嘧螨酯、肟菌酯、醚菌胺、肟醚菌酯、氟嘧菌酯、吡唑醚菌 酯、嘧菌酯标准品信息见附录A。 5.5标准溶液配制 5.5.110种甲氧基丙烯酸酯标准储备液：将啶氧菌酯、E-苯氧菌酯、醚菌酯、嘧螨酯、肟菌酯、醚 菌胺、肟醚菌酯、氟嘧菌酯、吡唑醚菌酯、嘧菌酯的标准品用甲苯配置成1.0mg/mL标准储备液。 5.5.210种甲氧基丙烯酸酯标准溶液：准确吸取10种甲氧基丙烯酸酯标准储备液，用基质溶液， 配制成一定浓度的标准系列溶液，临用时配制。 6仪器和设备 6.1气相色谱-质谱联用仪(GC-MS/MS)。 6.2分析天平:精度0.01g。 6.3涡旋混合器。 6.4离心机:转速≥4000r/min。 6.5数显型分散机。 6.6旋转蒸发仪。 7分析步骤 7.1试样处理 称取15.00g试样于离心管中，加入5g氯化钠，加入15mL乙腈溶液，高速匀浆2min，以4000r/min 离心6min，转移上清液于梨形瓶中，加入30mL乙腈，重复提取1次，合并2次上清液，以40℃浓缩至 近干，用2mL环己烷-乙酸乙酯溶解鸡心瓶中残留物。将浓缩液过氨基固相萃取柱，以5mL为洗脱液， 收集洗脱液，在40℃下旋蒸，用2mL环己烷-乙酸乙酯定容，加入50mgPSA，混匀，0.22μm滤膜过滤， 用于测定。 7.2空白试验 除不加试样外,均按7.1的规定进行平行操作。 7.3平行试验 按照7.1，对同一样品进行平行试验测定。 7.4仪器参考条件 7.4.1气相色谱参考条件 a)色谱柱：5%苯基-甲基聚硅氧烷石英毛细管色谱柱，:30m×0.25mm×0.25μm，或性能相当者； b)进样口温度:300℃； c)程序升温：初始柱温160℃，保持1min；以15℃/min升温至280℃，保持2min；再以10℃/min 升温至300℃,保持10min； d)进样方式：不分流进样； 全国团体标准信息平台 T/NAIA0181—2022 e)进样量：1μL。 7.4.2质谱参考条件 a)电离方式：电子轰击电离源(EI)； b)传输线温度：280℃； c)离子源温度：230℃； d)监测方式：多反应监测模式(MRM),离子对及碰撞电压见附录B； e)溶剂延迟：6min。 7.5标准曲线的制作 将标准系列工作液分别注入气相色谱-质谱联用仪中，甲氧基丙烯酸酯各组分峰面积为纵坐标， 以系列标准溶液中各组分含量为横坐标,绘制标准曲线，总离子流图见附录C。 7.6试样溶液的测定 将试样溶液注入气相色谱-质谱联用仪中，得到相应的甲氧基丙烯酸酯的峰面积，根据标准曲 线得到待测液中甲氧基丙烯酸酯的浓度。 7.7定性确认 试样待测液和甲氧基丙烯酸酯的目标化合物在相同保留时间处(±0.5%)出现，并且对应质谱碎 片离子的质荷比与标准品的质谱图一致，其丰度比与标准品相比应符合表1，可定性目标化合物。邻 苯二甲酸酯的总离子流色谱图见附录C。 表1定性测定时相对离子丰度最大允许偏差 8.分析结果的表述 试样中甲氧基丙烯酸酯的含量按以下公式计算: ）（1V)C-C(X0m 式中： X—试样中甲氧基丙烯酸酯的含量,单位为毫克每毫升（mg/kg）； C—试样溶液中甲氧基丙烯酸酯的含量,单位为微克每毫升（μg/mL）; C0—空白中甲氧基丙烯酸酯含量，单位为微克每毫升（μg/mL）； V—试样定容体积,单位为毫升(mL); m—试样的质量,单位为克(g)。 计算结果应扣除空白值，计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算数平均值表 示，保留2位有效数字，结果超过1mg/kg时，保留3位有效数字。 9.精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。相对丰度(基峰) >50% 20%～50%(含) 10%～20%(含) <10% 允许的相对偏差 ±10% ±15% ±20% ±50% 全国团体标准信息平台 T/NAIA0181—2022 10.其他 醚菌胺的定量限为1.5μg/kg，啶氧菌酯、E-苯氧菌酯、醚菌酯、嘧螨酯、肟菌酯、肟醚菌酯、 氟嘧菌酯、吡唑醚菌酯、嘧菌酯定量限均为0.9μg/kg。 全国团体标准信息平台 T/NAIA0181—2022 附录A （资料性附录） 甲氧基丙烯酸酯的分子式、分子量及CAS号 表A甲氧基丙烯酸酯的分子式、分子量及CAS号 序号 化合物名称 英文名称 CAS号 英文名称 分子量 1 啶氧菌酯 248593-16-0248593-16-0 picoxystrobin 367.1 2 E-苯氧菌胺 133408-50-1133408-50-1E-metominogrrbin284.12 3 醚菌酯 143390-89-0143390-89-0kresoxim-methyl313.13 4 嘧螨酯 229977-93-9229977-93-9 Fluacrypyrim 426.14 5 肟菌酯 141517-21-7141517-21-7 trifloxystrobin 408.13 6 醚菌胺 149961-52-4149961-52-4 dimoxystrobin 326.16 7 肟醚菌胺 248593-16-0248593-16-0 orysastrobin 405.2 8 氟嘧菌酯 361377-29-9361377-29-9 fluoxastrobin 458.08 9 吡唑醚菌酯 175013-18-0175013-18-0 pyraclostrobin 387.82 10 嘧菌酯 131860-33-8131860-33-8 trifloxystrobin 403.12 全国团体标准信息平台 T/NAIA0181—2022 附录B （资料性附录） 离子对及碰撞电压 表B离子对及碰撞电压 序 号化合物名称定量 离子对碰撞 电压V定性 离子对1碰撞 电压V定性 离子对2碰撞 电压V 1啶氧菌酯335.1＞115.2 12 303.0＞157.0 18 335.0＞173.1 36 2E-苯氧菌胺238.0＞195.0 21 238.0＞210.0 15 226.0＞195.1 30 3醚菌酯 205.0＞116.1 9 205.0＞116.1 18 282.0＞205.2 3 4嘧螨酯 204.0＞101.1 9 204.0＞129.1 24 204.0＞189.1 33 5肟菌酯 190.0＞130.1 9 222.0＞130.1 3 222.0＞190.1 12 6醚菌胺 204.0＞101.1 9 204.0＞129.1 24 204.0＞189.1 33 7肟醚菌胺190.0＞130.1 9 222.0＞190.1 3 222.0＞130.1 12 8氟嘧菌酯363.0＞230.0 18 363.0＞313.1 15 363.0＞305.1 30 9吡唑醚菌酯132.0＞51.1 21 132.0＞77.1 9 164.0＞13