ICS 97.195 Y 87 DB51 四 川 省 地 方 标 准 DB51/T 1789.4—2014 竹席类 竹制件化学实验 五氯苯酚含量的测定 2014 - 07 - 25 发布 四川省质量技术监督局 2014 - 09 - 01 实施 发 布 DB51/T 1789.4—2014 目 次 前 言 ............................................................................... II 1 范围 .............................................................................. 1 2 规范性引用文件 .................................................................... 1 3 原理 .............................................................................. 1 4 试剂和材料 ........................................................................ 1 5 设备和仪器 ........................................................................ 2 6 试样制备 .......................................................................... 2 7 分析步骤 .......................................................................... 2 8 结果计算 .......................................................................... 3 9 测定低限、回收率和精密度 .......................................................... 3 10 试验报告 ......................................................................... 4 附录 A（规范性附录） 含氯苯酚种类表 .................................................. 5 附录 B（资料性附录） 含氯苯酚乙酸酯定量和定性选择离子表 .............................. 6 附录 C（资料性附录） 五氯苯酚乙酸酯标准物气相色谱-质谱选择离子色谱图（GC-MSD） ....... 7 附录 D（资料性附录） 气相色谱-色谱图 ................................................. 8 I DB51/T 1789.4—2014 前 言 本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。 本标准的附录A为规范性附录，附录B、附录C和附录D为资料性附录。 本标准由中华人民共和国四川出入境检验检疫局检验检疫技术中心提出并归口。 本标准由四川省质量技术监督局批准发布。 本标准起草单位：中华人民共和国四川出入境检验检疫局检验检疫技术中心。 本标准主要起草人：金晶、俞凌云、吴孟茹、庞晓红、苟圆、刘苏锐、董伟。 II DB51/T 1789.4—2014 竹席类 竹制件化学实验 五氯苯酚含量的测定 警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了采用气相色谱质谱法测定竹凉席制品中五氯苯酚含量的方法。 本标准适用于含有五氯苯酚的竹制材料及其制品中五氯苯酚的定量。 本标准规定了采用气相色谱-质量选择检测器（GC-MSD）测定竹席类产品中五氯苯酚及其盐和酯 的方法。 本标准适用于各类竹席类产品的竹制件。 本标准适用于以竹材为主要原料，加工成竹块、竹条或竹丝而制成的竹席类产品，包括竹凉席、竹 坐垫、竹枕席、竹地毯、竹餐垫、竹窗帘等。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 竹凉席用碳酸钾溶液萃取出五氯苯酚，进行乙酰化反应，五氯苯酚乙酰化衍生物用正己烷萃取，通 过气相色谱质谱仪测定，外标法定量。 用碳酸钾溶液提取试样，提取液经乙酸酐乙酰化后以正己烷提取，用配有质量选择检测器的气相色 谱仪（GC-MSD）测定，采用选择离子检测进行确证，外标法定量。 4 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 试剂和材料 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T 6682的蒸馏水或相当纯度的水。 正己烷：色谱纯。 无水乙酸酐：99.5％。 无水碳酸钾：分析纯。 无水硫酸钠：650℃灼烧 4 h，冷却后贮于干燥器中备用。 碳酸钾溶液：0.1 mol/L 水溶液，取 13.8 g 无水碳酸钾(4.3)溶于水中，定容至 1000 mL。 硫酸钠溶液：20 g/L。 五氯苯酚（PCP）标准品：纯度≥99%，见附录 A。 1 DB51/T 1789.4—2014 4.8 五氯苯酚标准储备溶液：准确称取适量五氯苯酚标准品(4.7)，用碳酸钾溶液(4.5)配制成浓度为 100 mg/L 的标准储备液。 4.9 五氯苯酚混合标准工作溶液：根据需要用碳酸钾溶液(4.5)稀释成适用浓度的混合标准工作溶液。 注：标准储备溶液在0℃~4℃冰箱中保存有效期6个月，混合标准工作溶液在0℃~4℃冰箱中保存有效期3个月。 5 设备和仪器 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8 6 气相色谱质谱仪。 超声波发生器：工作频率 40 kHz℃。 分析天平，感量 0.1 mg。 分液漏斗：150 mL。 锥形瓶：具磨口塞，150 mL。 离心机：4000 r/min。 离心管：具磨口塞，10 mL。 微孔滤膜：0.45 µm，有机系。 试样制备 取代表性试样表面积为 150 cm2，处理成大小不超过 5 mm×5 mm 的颗粒、混匀，备用。 7 分析步骤 7.1 提取 称取 1.0 g 试样（精确至 0.01 g）至于锥形瓶（5.5）中，加入碳酸钾溶液（4.5）80 mL，在超声波 发生器中（5.2）超声 30 min，提取液过滤后，残渣用 30 mL 碳酸钾溶液超声 20 min，合并滤液。 7.2 乙酰化 将滤液置于分液漏斗中（5.4），加入 2 mL 乙酸酐，机械剧烈振摇 2 min，准确加入 5.0 mL 正己烷， 充分振荡，静置 5 min，弃去下层。正己烷层过无水硫酸钠（4.4）后，过 0.45 μm 滤膜，供气相色谱质 谱仪检测。 7.3 标准工作溶液的制备 准确移取一定体积的适用浓度的标准工作溶液于分液漏斗中（5.4），用碳酸钾溶液稀释至110 mL， 以下按7.2步骤进行。 7.4 7.4.1 测定 气相色谱-质谱条件 由于测试结果取决于所用仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数。设定的参数应保证色谱测定 时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，下面给出的参数证明是可行的。 a) 色谱柱：30 m×0.25 mm（内径）×0.25 mm（膜厚），DB－5 石英毛细管柱或相当者；DB-17MS 30 m×0.25 m×0.1 μm，或相当者； 2 DB51/T 1789.4—2014 b) c) d) e) f) g) h) i) j) 7.4.2 30℃ / min 6℃ / min ⎯→ 260℃(1 min) ； 色谱柱温度： 50℃(2 min) ⎯⎯ ⎯⎯→ 220℃(1 min) ⎯⎯ ⎯ 进样口温度：270℃； 色谱-质谱接口温度：260℃； 载气：氦气，纯度≥99.999%，流量 1.5 mL/min； 电离方式：EI； 电离能量：70 eV； 测定方式：选择离子监测方式； 进样方式：无分流进样，1.2 min 后开阀； 进样量：1 μL。 气相色谱-质谱测定及阳性结果确证 根据样液中被测物含量情况，选定浓度相近的标准工作液（7.3）,分别对标准工作液与样液进行测 试。如果样液与标准工作液的选择离子色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，则根据附录A中选择 离子的种类及其丰度比进行确证。 根据样液中被测物含量情况，选定浓度相近的标准工作液（6.3），按6.4.1的条件，分别对标准工 作溶液与样液等体积参插进样测定，标准工作溶液和待测样液中五氯苯酚乙酸酯的响应值均应在仪器检 测的线性范围内。 注：在上述气相色谱-质谱条件下，五氯苯酚乙酸酯的气相色谱-质谱图选择离子色谱图参见附录C中图C.1，气相色 谱-质谱图参见附录D中图D.1。 如果样液与标准工作溶液的选择离子色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，则根据附录B中选 择离子的种类及其丰度比进行确证。 8 结果计算 试样中含五氯苯酚含量按式（1）计算，结果表示到小数点后两位： Xi = Ai × ci × V AiS × m …………………………（1） 式中： X i ——试样中五氯苯酚 i 的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； Ai ——样液中五氯苯酚乙酸酯 i 的峰面积（或峰高）； ci ——标准工作液中五氯苯酚 i 的浓度，单位为毫克每升（mg/L）； V ——样液体积，单位为毫升（mL）； AiS i ——标准工作液中五氯苯酚乙酸酯 的峰面积（或峰高）； m ——最终样液代表的试样量，单位为克（g）。 9 9.1 测定低限、回收率和精密度 测定低限 本标准中五氯苯酚的测定低限为0.05 mg/kg。 3 DB51/T 1789.4—2014 9.2 回收率 五氯苯酚在0.05 mg/kg~2.00 mg/kg时，回收率为85%~110%。 9.3 精密度 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在段时间内对同一被测对象相 互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大