ICS 07.060 A 44 DB34 安 徽 省 地 方 标 准 DB 34/T 2127.7—2014 区域地球化学调查样品分析方法 第 7 部分：原子荧光光谱法砷、锑、铋、汞 含量的测定 Analysis methods of regional geochemical survey samples Part 7: Determination of Arsenic, Antimony, Bismuth, Mercury content by AFS 文稿版次选择 2014 - 06 - 24 发布 安徽省质量技术监督局 2014 - 07 - 24 实施 发 布 DB34/T 2127.7—2014 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 《区域地球化学调查样品分析方法》系列标准由 12 部分组成。分别为： ——第 1 部分：总则； ——第 2 部分：X 射线荧光光谱法多元素含量的测定； ——第 3 部分：电感耦合等离子体光谱法多元素含量的测定； ——第 4 部分：等离子体质谱法多元素含量的测定； ——第 5 部分：泡塑吸附-等离子体质谱法金含量的测定； ——第 6 部分：泡塑吸附-石墨炉原子吸收光谱法金含量的测定； ——第 7 部分：原子荧光光谱法砷、锑、铋、汞含量的测定； ——第 8 部分：火焰原子吸收法多元素含量的测定； ——第 9 部分：催化极谱法钨、钼含量的测定； ——第 10 部分：离子选择电极法氟含量的测定； ——第 11 部分：发射光谱法银、硼、锡、铅含量的测定； ——第 12 部分：活性炭吸附-发射光谱法金含量的测定。 本部分为第 7 部分。 本部分涉及的规范性引用文件和术语见第 1 部分。 本标准由安徽省国土资源厅提出并归口。 本标准由安徽省地质实验研究所（国土资源部合肥矿产资源监督检测中心）负责起草。 本标准主要起草人：马玲、陈园园、邢应香、刘瑱。 I DB34/T 2127.7—2014 区域地球化学调查样品分析方法 第 7 部分：原子荧光光谱法砷、锑、铋、汞含量的测定 警告——使用本标准的人员应有正规实验室工作的上岗操作许可。本标准并未指出所有可能的安全 问题，使用者应在有相关安全和健康保障设备的工作场所操作。 1 范围 本标准规定了区域地球化学调查样品原子荧光光谱法的测定方法。 本标准适用于区域地球化学调查样品土壤和水系沉积物中砷、锑、铋、汞量的测定。 本方法检出限(μg/g)：As 0.2 ，Sb 0.04 ，Bi 0.04，Hg 0.007。 2 原理 试料用王水分解，在酸性条件下，以硫脲-抗坏血酸为还原掩蔽剂，将砷（Ⅴ）、锑（Ⅴ）还原成 砷（Ⅲ）、锑（Ⅲ）后，与硼氢化钾反应生成氢化砷和氢化锑，铋直接与硼氢化钾反应生成氢化铋，汞 形成原子蒸汽，由载气（氩气）带入石英原子化器，受热分解为原子态砷、锑、铋、汞，在特制砷、锑、 铋、汞空心阴极灯的照射下，基态砷、锑、铋、汞原子被激发至高能态，再活化回到基态时，发射出特 征波长的荧光，在一定的浓度范围内，其荧光强度分别与砷量、锑量、铋量、汞量成正比，与校准曲线 比较可定量测定元素砷、锑、铋、汞。 3 试剂和材料 3.1 试剂 本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和蒸馏水（去离子水）。 3.2 盐酸（HCl）ρ 1.19 g/mL。 3.3 硝酸 (HNO3) ρ 1.42 g/mL 3.4 硫脲（H2NCSNH2） 3.5 抗坏血酸（C6H8O6） 3.6 氢氧化钠（NaOH） 3.7 硼氢化钾（KBH4） 3.8 酚酞（C20H14O4） 3.9 95％乙醇（C2H5OH） 3.10 重铬酸钾（K2Cr2O7） 1 DB34/T 2127.7—2014 3.11 硝酸（1+1） 3.12 王水（2+1） 3.13 盐酸（1+1） 3.14 盐酸（1 mol/L） 84 mL 盐酸（3.1）溶于 1000 mL 水中，混匀。 3.15 盐酸（1+9） 3.16 硫脲-抗坏血酸还原掩蔽剂（1+1） 称取硫脲（3.3）10.0 g 与抗坏血酸（3.4）10.0 g 研磨混匀，现用现磨。 3.17 氢氧化钠溶液（2 g/L） 称取 2 g 氢氧化钠（3.5）溶于 1000 mL 水中，混匀。 3.18 氢氧化钠溶液（1 mol/L） 称取 40 g 氢氧化钠（3.5）溶于 1000 mL 水中，混匀。 3.19 硼氢化钾溶液（20 g/L） 称取 20 g 硼氢化钾（3.6）溶于 1000 mL 氢氧化钠溶液（3.16）中，混匀。若有杂质，用脱脂棉 过滤备用，现用现配。 3.20 酚酞指示剂 称取 0.5 g 酚酞（3.7）溶于 100 mL 95％的乙醇（3.8）中，混匀。 3.21 重铬酸钾溶液（50 g/L） 称取 50 g 重铬酸钾(3.9)溶于 1000 mL 水中，混匀。 3.22 砷标准溶液 3.22.1 砷标准储备溶液[ρ(As)]=1000.0 μg/mL] 称取 1.3203 g 高纯三氧化二砷于 250 mL 烧杯中，加入 20 mL 氢氧化钠溶液（3.17），待溶解 后，加入几滴酚酞指示剂（3.19），用 1 mol/L 盐酸溶液（3.13）中和至酚酞之红色褪去，转入 1000 mL 容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。 3.22.2 砷标准溶液[ρ(As)]=50.0 μg/mL] 吸取 5 mL 标准溶液（3.21.1）于 100 mL 容量瓶中，加盐酸（3.1）20 mL，用水稀至刻度，摇匀。 3.23 锑标准溶液 3.23.1 锑标准储备溶液[ρ(Sb)]=1000.0 μg/mL] 称取 2.3940 g 高纯三氧化二锑（预先在 105℃烘干 2 小时，在干燥皿中冷却至室温）于 250 mL 烧杯中，加入 80 mL 盐酸溶液（3.1），待溶解后，转入 1000 mL 容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。 2 DB34/T 2127.7—2014 3.23.2 锑标准溶液[ρ(Sb)]=50.0 μg/mL] 吸取 5 mL 标准溶液（3.22.1）于 100 mL 容量瓶中，加盐酸（3.1）20 mL，用水稀至刻度，摇匀。 3.23.3 锑标准溶液[ρ(Sb)]=5.0 μg/mL] 吸取 10 mL 标准溶液（3.22.2）于 100 mL 容量瓶中，加盐酸（3.1）20 mL，用水稀至刻度，摇 匀。 3.24 铋标准溶液 3.24.1 铋标准储备溶液[ρ(Bi)]=1000.0 μg/mL] 称取 1.0000 g 高纯金属铋于 250 mL 烧杯中，加入 50 mL 硝酸溶液（3.2），加热溶解，取下冷 却，转入 1000 mL 容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。 3.24.2 铋标准溶液[ρ(Bi)]=50.0 μg/mL] 吸取 5 mL 标准溶液（3.23.1）于 100 mL 容量瓶中，加硝酸（3.2）10 mL，用水稀至刻度，摇匀。 3.24.3 铋标准溶液[ρ(Bi)]=5.0 μg/mL] 吸取 10 mL 标准溶液（3.23.2）于 100 mL 容量瓶中，加盐酸（3.1）20 mL，用水稀至刻度，摇 匀。 3.25 汞标准溶液 3.25.1 汞标准储备溶液[ρ(Hg)]=100.0 μg/mL] 称取 0.1354 g 高纯二氯化汞于 250 mL 烧杯中，加入 20 mL 硝酸（1+1）溶液（3.10），低温加 热溶解，取下冷却，加入 40 mL 硝酸溶液（3.2）以及 20 mL 重铬酸钾溶液（3.20），转入 1000 mL 容 量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。 3.25.2 汞标准溶液[ρ(Hg)]=5.0 μg/mL] 吸取 5 mL 标准溶液（3.24.1）于 100 mL 容量瓶中，加硝酸（3.2）10 mL，用水稀至刻度，摇匀。 3.25.3 汞标准溶液[ρ(Hg)]=0.5 μg/mL] 吸取 10 mL 标准溶液（3.24.2）于 100 mL 容量瓶中，加硝酸（3.2）10 mL，用水稀至刻度，摇 匀。 3.26 混合标准工作溶液[ρ(As)=1.0 μg/mL，ρ(Sb,Bi)=0.1 μg/mL, ρ(Hg)=0.01 μg/mL] 移取砷标准溶液（3.21.2）10 mL、锑标准溶液（3.22.3）10 mL、铋标准溶液（3.23.3）10 mL、 汞标准溶液（3.24.3）10 mL 于 500 mL 容量瓶中，用盐酸（3.14）稀至刻度，摇匀。 4 仪器 4.1 原子荧光光谱仪 配有特制砷、锑、铋、汞的空心阴极灯。 3 DB34/T 2127.7—2014 4.2 分析天平 Ⅲ 级，感量 0.1 mg。 5 试样 试样粒径应小于 0.074 mm。 6 分析步骤 6.1 试料 称取 0.5000 g 试样，精确至 0.1 mg。 6.2 空白试验 随同试料进行不少于 2 份空白试验。 6.3 试料前处理 将试料置于 50 mL 烧杯中，用适量水润湿，加入 20 mL 王水（3.11）将底部试料摇散，盖上表面 皿，在电热板上低温蒸至 5 mL 左右（勿干），取下冷却，吹洗表面皿，移至 50 mL 比色管中，用盐 酸（3.14）稀至刻度，摇匀，放置澄清，备测。 6.4 校准曲线系列配制 移取 0.0 mL、1.0 mL、2.0 mL、4.0 mL、8.0 mL、10.0 mL 混合标准溶液（3.25）于 50 mL 比色 管中，用盐酸（3.14）稀至刻度，摇匀。对应的浓度见表1。 表1 校准曲线各溶液浓度（ng/mL） 元素 ρ0 ρ1 ρ2 ρ3 ρ4 ρ5 As 0.0 20.0 40.0 80.0 160.0 200.0 Sb Bi 0.0 2.0 4.0 8.0 16.0 20.0 Hg 0.0 0.2 0.4 0.8 1.6 2.0 6.5 测定 6.5.1 铋、汞的测定 采用原子荧光光谱仪，按照仪器工作条件，取试料清液（6.3），用硼氢化钾（3.18）作还原剂， 分别测量校准系列溶液和试料溶液中铋、汞的荧光强度，同时进行空白试验溶液的测定。 6.5.2 砷、锑的测定 采用原子荧光光谱仪，按照仪器工作条件，取试料清液（6.3）15 mL 左右，加少许（0.5 g）混合 还原剂（3.15），充分摇动后放置 20 分钟左右，用硼氢化钾（3.18）作还原剂，分别测量校准系列溶 液和试料溶液中砷、锑的荧光强度，同时进行空白试验溶液的测定。 6.6 校准曲线绘制 4 DB34/T 2127.7—2014 分别按分析步骤（6.5.1）和（6.5.2）测量校准系列溶液砷、锑、铋、汞的荧光强度，以校准曲线 的砷量、锑